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书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜２８８３—２０１１进出口纸箱中多溴联苯的测定气相色谱质谱法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆狅犾狔犫狉狅犿狅犫犻狆犺犲狀狔犾狊犻狀犻犿狆狅狉狋犲犱犪狀犱犲狓狆狅狉狋犲犱犫狅狓—犌犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犵狉犪狆犺狔犿犲狋犺狅犱２０１１０５３１发布２０１１１２０１实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前 言 本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国江苏出入境检验检疫局、中华人民共和国天津出入境检验检疫局、中华人民共和国常州进出口工业及消费品安全检测中心。本标准主要起草人：刘君峰、李宁涛、汪蓉、唐建明、陈明。Ⅰ犛犖／犜２８８３—２０１１进出口纸箱中多溴联苯的测定气相色谱质谱法１ 范围本标准规定了进出口纸箱中多溴联苯的气相色谱质谱测定方法。本标准适用于进出口纸箱中多溴联苯的测定。２ 结构式多溴联苯（ｐｏｌｙｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌｓ，ＰＢＢｓ）的结构式见图１：图１ 多溴联苯的结构３ 原理样品剪碎后，采用甲苯作为提取溶剂经索氏抽提。提取液经固相硅胶柱净化浓缩后，用气相色谱质谱仪进行分析，外标法定量。４ 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯。４．１ 甲苯：色谱级。４．２ 一溴联苯至七溴联苯标准品：参见附录Ａ。４．３ 八溴联苯、九溴联苯和十溴联苯标准品：纯度≥９７％。４．４ 多溴联苯（ＰＢＢｓ）标准工作溶液的制备：移取一溴联苯至七溴联苯标准储备液（４．２）适量体积，同时准确称取适量的八溴联苯、九溴联苯和十溴联苯标准品（４．３），用甲苯（４．１）稀释并定容至刻度，配成所需浓度的系列标准工作溶液。４．５ ＳｉＯＨ硅胶柱：１０００ｍｇ／６ｍＬ。５ 仪器５．１ 气相色谱质谱联用仪（ＧＣ／ＭＳ），配ＥＩ源。５．２ 纤维素套管。５．３ 索氏提取装置。５．４ 固相萃取仪。１犛犖／犜２８８３—２０１１５．５ 棕色玻璃仪器。５．６ 氮吹仪。５．７ 分析天平，感量为０．１ｍｇ。６ 分析步骤６．１ 提取将样品剪成０．５ｃｍ×０．５ｃｍ的小块。准确称取２．０ｇ剪好的样品，精确到０．０００１ｇ，放入到纤维素套管（５．２）中，然后将其放于安装好的索氏提取装置（５．３）中，加入１．５倍虹吸管体积的甲苯到接收瓶中，抽提３ｈ，流速控制在１滴／ｓ～２滴／ｓ。提取液经旋转浓缩至１０ｍＬ左右。６．２ 净化用１０ｍＬ甲苯活化ＳｉＯＨ硅胶柱，并除去填料中可能存在的干扰物。将上述提取液（６．１）加入萃取柱，控制流速不大于１ｍＬ／ｍｉｎ，收集滤液，并氮吹近干。加入２ｍＬ甲苯溶解定容得样品测试液，待上机分析。６．３ 气相色谱质谱条件ａ） 色谱柱：ＤＢ５ｈｔ毛细管柱，３０ｍ×０．２５ｍｍ（内径）×０．１μｍ（膜厚），或相当者。ｂ） 色谱柱温度：初始温度１１０℃，保持２ｍｉｎ，以４０℃／ｍｉｎ升温至２００℃，保持５ｍｉｎ，再以１０℃／ｍｉｎ升温至２６０℃，最后以２０℃／ｍｉｎ升温至３４０℃。ｃ） 载气：氦气，纯度≥９９．９９９％。ｄ） 流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ。ｅ） 进样口温度：２８０℃。ｆ） 进样方式：不分流进样，１．０ｍｉｎ后开阀。ｇ） 进样量：１μＬ。ｈ） 色谱质谱接口温度：２８０℃。ｉ） 离子源温度：２３０℃。ｊ） 测定方式：选择离子监测。ｋ） 电离能量：７０ｅＶ。ｌ） 溶剂延迟：４ｍｉｎ。６．４ 气相色谱质谱分析将标准工作溶液（４．４）和样品测试液（６．２）等体积穿插进样，根据定量离子色谱峰面积，用外标法定量。如果样品测试液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据表１中的定性离子对其确证。在上述气相色谱质谱条件下，１０种多溴联苯的气相色谱质谱选择离子色谱图参见附录Ｂ中图Ｂ．１。表１ １０种多溴联苯的相对分子质量、定性离子和定量选择离子序号化学名称分子式相对分子质量定性离子定量选择离子１一溴联苯Ｃ１２Ｈ９Ｂｒ２３３２３４，２３２，１５２２３４２二溴联苯Ｃ１２Ｈ８Ｂｒ２３１２３１２，３１０，１５２３１２３三溴联苯Ｃ１２Ｈ７Ｂｒ３３９１３９２，３９０，２３０３９０２犛犖／犜２８８３—２０１１表１（续）序号化学名称分子式相对分子质量定性离子定量选择离子４四溴联苯Ｃ１２Ｈ６Ｂｒ４４７０４７０，３１０，３０８３１０５五溴联苯Ｃ１２Ｈ５Ｂｒ５５４９５５０，３９０，３８８３９０６六溴联苯Ｃ１２Ｈ４Ｂｒ６６２８６２８，４６８，４６６４６８７七溴联苯Ｃ１２Ｈ３Ｂｒ７７０７７０５，５４６，５４４７０５８八溴联苯Ｃ１２Ｈ２Ｂｒ８７８６７８５，５４６，５４４７８５９九溴联苯Ｃ１２ＨＢｒ９８６４８６４，７０５，７０３７０５１０十溴联苯Ｃ１２Ｂｒ１０９４４９４４，７８３，７８１７８３６．５ 空白试验除不加试样外，均按上述６．１～６．４测定步骤进行。７ 结果计算试样中多溴联苯（ＰＢＢｓ）的含量按式（１）计算：犡＝（犮犻－犮０）×犞犿…………………………（１） 式中：犡———样品中ＰＢＢｓ的含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；犮犻———标准曲线上查得的样品中ＰＢＢｓ的浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；犮０———标准曲线上查得的空白中ＰＢＢｓ的浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；犞———样品最终定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿———样品称样质量，单位为克（ｇ）。８ 测定低限本方法中每种多溴联苯的测定低限见表２。表２ 多溴联苯的测定低限序号多溴联苯名称测定低限ｍｇ／Ｌ１一溴联苯０．０２２二溴联苯０．０２３三溴联苯０．０４４四溴联苯０．０４５五溴联苯０．０６３犛犖／犜２８８３—２０１１表２（续）序号多溴联苯名称测定低限ｍｇ／Ｌ６六溴联苯０．１０７七溴联苯０．１０８八溴联苯１０．０９九溴联苯１０．０１０十溴联苯１０．０９ 精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的１０％。４犛犖／犜２８８３—２０１１附 录 犃（资料性附录）多溴联苯（犘犅犅狊）标准品的组成本标准所用多溴联苯（ＰＢＢｓ）标准品的组成见表Ａ．１。表犃．１ 本标准所用多溴联苯（犘犅犅狊）标准品的组成序号中文名称英文名称浓度ｍｇ／Ｌ１２溴联苯２ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ１０．００２２，２′二溴联苯２，２′ｄｉｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ１０．００３２，２′，５三溴联苯２，２′，５ｔｒｉｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ１０．００４２，２′，４，５′四溴联苯２，２′，４，５′ｔｅｔｒａｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ１０．００５２，２′，４，５，５′五溴联苯２，２′，４，５，５′ｐｅｎｔａｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ１０．００６２，２′，４，４′，５，５′六溴联苯２，２′，４，４′，５，５′ｈｅｘａｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ１０．００７２，２′，４，４′，５，５′，６七溴联苯２，２′，４，４′，５，５′，６ｈｅｐｔａｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ１０．００８２，２′，４，４′，５，５′，６，６′八溴联苯２，２′，４，４′，５，５′，６，６′ｏｃｔａｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ纯品９２，２′，３，４，４′，５，５′，６，６′九溴联苯２，２′，３，４，４′，５，５′，６，６′ｎｏｍａｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ纯品１０十溴联苯ｄｅｃａｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ纯品５犛犖／犜２８８３—２０１１附 录 犅（资料性附录）多溴联苯标准品的选择离子色谱图 １———２溴联苯；２———２，２′二溴联苯；３———２，２′，５三溴联苯；４———２，２′，４，５′四溴联苯；５———２，２′，４，５，５′五溴联苯；６———２，２′，４，４′，５，５′六溴联苯；７———２，２′，４，４′，５，５′，６七溴联苯；８———２，２′，４，４′，５，５′，６，６′八溴联苯；９———２，２′，３，４，４′，５，５′，６，６′九溴联苯；１０———十溴联苯。图犅．１ 多溴联苯标准品的气相色谱质谱选择离子色谱图６犛犖／犜２８８３—２０１１书书书１１０２—３８８２犜／犖犛中华人民共和国出入境检验检疫行 业 标 准进出口纸箱中多溴联苯的测定气相色谱质谱法ＳＮ／Ｔ２８８３—２０１１中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街１６号邮政编码：１０００４５网址ｗｗｗ．ｓｐｃ．ｎｅｔ．ｃｎ电话：６８５２３９４６ ６８５１７５４８中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本８８０×１２３０１／１６ 印张０．７５ 字数１２千字２０１１年１０月第一版 ２０１１年１０月第一次印刷印数１—１６００书号：１５５０６６·２２２４８８ 定价１６．００元