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书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜２７６５．１—２０１１进出口铁矿石中砷含量的测定第１部分：氢化物发生原子吸收光谱法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮犻狀犻狉狅狀狅狉犲狊犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋—犘犪狉狋１：犎狔犱狉犻犱犲犵犲狀犲狉犪狋犻狅狀犪狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱２０１１０２２５发布２０１１０７０１实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前 言 ＳＮ／Ｔ２７６５《进出口铁矿石中砷含量的测定》系列标准共分为２部分：———第１部分：氢化物发生原子吸收光谱法———第２部分：氢化物发生原子荧光光谱法本部分为ＳＮ／Ｔ２７６５的第１部分。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分起草单位：中华人民共和国宁波出入境检验检疫局。本部分主要起草人：付冉冉、应海松、荣德福、孙立群、孙锡丽、廖海平、任春生、余清、林力、陈少鸿。本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。本部分系首次发布的出入境检验检疫行业标准。Ⅰ犛犖／犜２７６５．１—２０１１进出口铁矿石中砷含量的测定第１部分：氢化物发生原子吸收光谱法１ 范围ＳＮ／Ｔ２７６５的本部分规定了用氢化物发生原子吸收光谱法测定进出口铁矿石中砷含量的方法。本部分适用于天然铁矿、铁精矿和造块（包括烧结产品）中砷含量的测定，测定范围：０．０００１％～０．００４％（质量分数）。２ 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＧＢ／Ｔ６７３０．１ 铁矿石化学分析方法 分析用预干燥试样的制备ＧＢ／Ｔ６６８２ 分析实验室用水规格和试验方法ＧＢ／Ｔ８１７０ 数值修约规则与极限数值的表示和判定ＧＢ／Ｔ１０３２２．１ 铁矿石 取样和制样方法ＧＢ／Ｔ１２８０６ 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶ＧＢ／Ｔ１２８０８ 实验室玻璃仪器 单标线吸量管ＧＢ／Ｔ１５３３７ 原子吸收光谱分析法通则３ 方法提要试样用混酸溶解。残渣用过氧化钠和碳酸钠碱熔处理。用碘化钾将试液中的Ａｓ（Ⅴ）预还原为Ａｓ（Ⅲ），用抗坏血酸掩蔽试液中的铁，在一定酸度下，试液和硼氢化钠溶液通过氢化物发生器产生砷化氢，用原子吸收光谱仪在波长１９３．７ｎｍ处测定其中砷的吸光度，将测得的试液的吸光度与砷标准溶液的吸光度相比较，得出试液中砷元素的含量。４ 试剂除另有说明，在分析中仅使用ＧＢ／Ｔ６６８２确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。４．１ 过氧化钠。４．２ 碳酸钠：无水粉末。４．３ 氢氧化钠。４．４ 硝酸（ρ（ＨＮＯ３）＝１．４２ｇ／ｍＬ），优级纯。４．５ 盐酸（ρ（ＨＣｌ）＝１．１６ｇ／ｍＬ～１．１９ｇ／ｍＬ），优级纯。４．６ 盐酸（１＋１）：以盐酸（见４．５）稀释，盐酸（见４．５）和水体积比为１∶１。４．７ 盐酸（２＋９８）：以盐酸（见４．５）稀释，盐酸（见４．５）和水体积比为２∶９８。４．８ 盐酸（１２＋８８）：以盐酸（见４．５）稀释，盐酸（见４．５）和水体积比为１２∶８８。４．９ 盐酸（１０＋９０）：以盐酸（见４．５）稀释，盐酸（见４．５）和水体积比为１０∶９０。１犛犖／犜２７６５．１—２０１１４．１０ 硼氢化钠溶液（２ｇ／Ｌ）。称取１．０ｇ硼氢化钠（纯度大于９６％）溶于５０ｍＬ含有０．２５ｇ氢氧化钠溶液的烧杯中，转移至５００ｍＬ容量瓶中，用水定容，使用时配制。４．１１ 碘化钾溶液（２００ｇ／Ｌ）。称取２０ｇ碘化钾溶于１００ｍＬ水。４．１２ 抗坏血酸溶液（１００ｇ／Ｌ）。称取１０ｇ抗坏血酸溶于１００ｍＬ水，使用时配置。４．１３ 铁基体溶液（１０ｇ／Ｌ）。称取５ｇ光谱纯铁粉于１５０ｍＬ烧杯中，加３０ｍＬ盐酸（见４．５），盖上表面皿，低温下加热至大部分试样分解，升高温度（不沸腾），直至试样分解完全，蒸发至近干，取下冷却，加入１０ｍＬ盐酸（见４．６）溶解盐类，转移至５００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。４．１４ 砷标准溶液Ａ（１００μｇ／ｍＬ）。购买有标准物质证书的砷标准溶液。４．１５ 砷标准溶液Ｂ（１μｇ／ｍＬ）。用吸量管移取１０．００ｍＬ砷标准溶液Ａ（见４．１４）于１０００ｍＬ容量瓶内用水稀释至刻度，摇匀。４．１６ 砷标准溶液Ｃ（０．１μｇ／ｍＬ）。用吸量管移取１０．００ｍＬ砷标准溶液Ｂ（见４．１５）于１００ｍＬ容量瓶内用水稀释至刻度，摇匀。４．１７ 甲基橙（１ｍｇ／ｍＬ）。称０．１ｇ甲基橙指示剂溶于１００ｍＬ水中。５ 仪器５．１ 常用实验室仪器，包括单刻度容量瓶和单刻度吸量管，分别符合ＧＢ／Ｔ１２８０６和ＧＢ／Ｔ１２８０８的规定。５．２ 原子吸收分光光度计，配有砷无极放电灯或空心阴极灯。灵敏度和稳定性及工作曲线线性应符合ＧＢ／Ｔ１５３３７中的规定。５．３ 氢化物发生装置。５．４ 高温炉，温度至少可达７５０℃。５．５ 分析天平，感量０．１ｍｇ。５．６ 刚玉坩埚，最小容量３０ｍＬ。６ 试样６．１ 实验室试样按ＧＢ／Ｔ１０３２２．１的规定进行取制样。充分混匀实验室样品，采用份样缩分法取样，一般试样粒度应小于１００μｍ，如试样中化合水或易氧化物含量高时，其粒度应小于１６０μｍ。６．２ 预干燥试样的制备充分混匀实验室样品，采用份样缩分法取样，按照ＧＢ／Ｔ６７３０．１在１０５℃±２℃下预干燥试样２ｈ。注：用非磁性材料充分混合试样，并用非磁性刮勺从整个容器中以份样法采取试样。７ 分析步骤警告：为避免乙炔点火、熄火可能引起的爆炸性伤害，或避免电加热装置的灼伤，必须按照仪器说明书要求操作仪器，保持良好通风，做好个人防护措施。７．１ 试料称取约１．０ｇ预干燥试样（见６．２），精确至０．０００１ｇ。做２份试料的平行测定。结果取其平均值，参照附录Ａ验收结果。注：称量试料应尽量快，以免再吸湿。２犛犖／犜２７６５．１—２０１１７．２ 空白试验随同试样分析做空白试验。７．３ 验证试验随同试样分析同类型标准样品做验证试验。７．４ 测定７．４．１ 试验样的分解将试料（见７．２）置于１５０ｍＬ烧杯中，用少量水湿润试料样，加３０ｍＬ盐酸（见４．５），１ｍＬ硝酸（见４．４），盖上表面皿，低温下加热至大部分试料分解，升高温度（不沸腾），直至试料分解完全，蒸发近干，取下冷却，加入１０ｍＬ盐酸（见４．６）溶解盐类，转移至１００ｍＬ单刻度容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 注１：蒸发时可稍微移开表面皿。应避免局部蒸干。注２：如溶液有可观残渣，则用滤纸将溶液滤入１５０ｍＬ烧杯中，用带橡皮头的玻璃棒擦下烧杯中粘附的颗粒移至滤纸上，用盐酸（见４．７）冲洗滤纸直至无铁斑，再用少量热水冲洗滤纸三次。保留残渣和滤液。将滤纸和残渣放入刚玉坩埚中，放电炉上加热灰化，放冷，加入０．２ｇ过氧化钠和０．４ｇ碳酸钠的混合物，在７００℃下熔融１０ｍｉｎ。冷却后加入盐酸（见４．６）直至不出现气泡再多加１ｍＬ，将此溶液与滤液合并，定容至１００ｍＬ。７．４．２ 试液的分取按表１分取试样溶液（见７．４．１）于１００ｍＬ单刻度容量瓶中，加入１０ｍＬ碘化钾溶液（见４．１１），１０ｍＬ抗坏血酸（见４．１２），用盐酸（见４．８）稀释至刻度，摇匀，放置２０ｍｉｎ，用于氢化物发生原子吸收光谱法测定。表１ 分取试液量表样品中砷含量狑Ａｓ／％分取试样溶液体积犞１／ｍＬ１×１０－４≤狑Ａｓ＜１×１０－３１０．００１×１０－３≤狑Ａｓ＜４×１０－３２．００７．４．３ 校准曲线的制作按表２所示，移取不同体积的砷标准溶液（见４．１６）于６个１００ｍＬ单刻度容量瓶中，分别加入６ｍＬ铁基体溶液（见４．１３），依次加入１０ｍＬ碘化钾溶液（见４．１１）、１０ｍＬ抗坏血酸溶液（见４．１２），用盐酸（见４．８）稀释至刻度，放置２０ｍｉｎ，测定。注１：由于仪器型号不同，砷的线性范围可能随之变化，可根据使用的仪器变动校准溶液。注２：如果待测样品溶液中铁含量小于０．６ｍｇ／ｍＬ，校准曲线和样品空白溶液中可以不加铁基体溶液。表２ 校准溶液溶液编号移取砷溶液（４．１６）体积／ｍＬ砷校准曲线浓度／（ｎｇ／ｍＬ）１０．０００．００２１．００１．００３犛犖／犜２７６５．１—２０１１表２（续）溶液编号移取砷溶液（４．１６）体积／ｍＬ砷校准曲线浓度／（ｎｇ／ｍＬ）３２．００２．００４４．００４．００５８．００８．００６１０．００１０．００７．４．４ 测量按照仪器操作说明书，连接氢化物发生器，调节仪器，待仪器稳定后，将硼氢化钠溶液（见４．１０）、载流溶液（见４．９）及校准系列溶液浓度从低到高的顺序同时通入氢化物发生器，将产生的氢化物气体通入石英管，在波长１９３．７ｎｍ处测定吸光度，以砷校准溶液的净吸光度为纵坐标，以砷溶液的浓度为横坐标绘制工作曲线（或通过计算机数据处理系统绘制曲线）。不同仪器所需硼氢化钠溶液和载流溶液浓度有所不同，附录Ｂ中给出了几种仪器的工作参数，仅供参考。用同样的方法测定样品溶液。通过工作曲线计算得到样品溶液的浓度或者通过数据处理系统得到砷的浓度值。８ 结果计算样品中砷含量，以质量分数表示，按式（１）计算：狑Ａｓ＝犆×犞×１００犿×犞１×１０－７…………………………（１）式中：狑Ａｓ———砷元素的质量分数，％；犆———最终试料溶液中砷含量，单位为纳克每毫升（ｎｇ／ｍＬ）；犞———最终试料溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿———试料的质量，单位为克（ｇ）；犞１———分取试样溶液的体积（见表１），单位为毫升（ｍＬ）。计算结果根据ＧＢ／Ｔ８１７０表示到两位有效数字。９ 方法的精密度精密度数据是依据ＧＢ／Ｔ６３７９，对８个实验室和３个测试水平所组织和分析的试验而得到的。重复性限狉和再现性限犚的结果见式（２）和式（３）：狉＝０．００１７犡０．３８３１…………………………（２）犚＝０．００６４犡０．４９３４…………………………（３）式中：犡———预干燥试样的砷含量，以质量分数表示；计算如下：实验室内，其为两次重复测定结果的算术平均值；实验室间，其为两个实验室最终结果的算术平均值。４犛犖／犜２７６５．１—２０１１附 录 犃（资料性附录）试样分析值验收流程图μ为犡１，犡２，犡３，犡４之中值图犃．１ 试样分析值验收流程图５犛犖／犜２７６５．１—２０１１附 录 犅（资料性附录）几种仪器的工作参数仪器参数因仪器型号而异，下列工作参数供参考：ａ） Ｖａｒｉａｎ３００Ａ＋ＶＧＡ７６ ———载气压力，ｋＰａ ３２５———波长，ｎｍ１９３．７———光谱通带，ｎｍ０．５———空心阴极灯灯电流，ｍＡ１０———犞乙炔∶犞空气１．５∶６———犞载流∶犞硼氢化钠３∶１———还原剂浓度０．８％ＮａＢＨ４＋０．５％ＮａＯＨ溶液———载流浓度５％ＨＣｌ溶液ｂ） ＰＥ２１００＋ＭＨＳ１０———载气压力，ｋＰａ２５０———波长，ｎｍ１９３．７———光谱通带，ｎｍ０．７———灯电流，ｍＡ８———样品体积，ｍＬ１０———犞乙炔∶犞空气２．５∶１１．０———积分方式峰高———还原剂浓度３％ＮａＢＨ４＋１％ＮａＯＨ溶液———载流浓度１．５％ＨＣｌ溶液ｃ） ＰＥＡＡ８００＋ＦＩＡＳ１００———载气压力，ｋＰａ３２５———波长，ｎｍ１９３．７———光谱通带，ｎｍ０．７Ｈ———ＥＤＬ灯电流，ｍＡ３８０———犞载流∶犞硼氢化钠２∶１———积分方式峰高———还原剂浓度０．０５％ＮａＢＨ４＋０．２％ＮａＯＨ溶液———载流浓度１０％ＨＣｌ溶液———电热石英管温度，℃９００———载气流量，Ｌ／ｍｉｎ５０注：以上列出仪器型号仅为了给使用者详细的参考数据，而非商业目的，特此声明。鼓励操作者使用不同型号的仪器。６犛犖／犜２７６５．１—２０１１书书书１１０２—１５６７２犜／犖犛中华人民共和国出入境检验检疫行 业 标 准进出口铁矿石中砷含量的测定第１部分：氢化物发生原子吸收光谱法ＳＮ／Ｔ２７６５．１—２０１１中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街１６号邮政编码：１０００４５网址ｗｗｗ．ｓｐｃ．ｎｅｔ．ｃｎ电话：６８５２３９４６ ６８５１７５４８中国标准