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书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准!!#!#!!$%$$%&材料中增塑剂含量的测定气相色谱’质谱法()*)+,-./*-0.01*2)34/5*-6-7)+5-.$%&,/*)+-/458&’9!!$%$’%%’$%发布!$%%’$&’$%实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前 言 本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国山东出入境检验检疫局、青岛市产品质量监督检验所。本标准主要起草人：高建国、高永刚、张辉珍、牛增元、崔鹤、吕青、王境堂、江志刚、邱桂学、戚佳琳、高玫、刘文、王晓滨、聂华民。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。Ⅰ犛犖／犜２７４２—２０１０犘犞犆材料中增塑剂含量的测定气相色谱质谱法 警告———使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。１ 范围本标准规定了ＰＶＣ材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的气相色谱质谱法方法。本标准仅适用于各种ＰＶＣ管件中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的测定。２ 原理试样经超声波提取２０ｍｉｎ后，合并提取液，浓缩至近干，三氯甲烷定容后，用气相色谱质谱测定和确证，外标法定量。３ 试剂和材料除另有规定外，所用试剂应均为分析纯或以上纯度。３．１ 三氯甲烷：色谱纯。３．２ 甲醇：色谱纯。３．３ 邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品：纯度≥９８％，见附录Ａ，其物理化学参数见附录Ｂ。３．４ 密封状态下的标准储备溶液：分别准确称取适量的每种邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品，用甲醇分别配制成质量浓度为１００μｇ／ｍＬ的标准储备液。３．５ 密封状态下的混合标准工作溶液：根据需要再用甲醇逐级稀释成适用浓度的系列混合标准工作溶液。注：标准储备溶液在０℃～４℃冰箱中保存有效期为１２个月，混合标准工作溶液在０℃～４℃冰箱中保存有效期为６个月。４ 仪器与设备４．１ 气相色谱质谱联用仪：配有ＥＩ源。４．２ 超声波提取器。４．３ 旋转蒸发器。４．４ 具塞锥形瓶：２５０ｍＬ。４．５ 浓缩瓶：２５０ｍＬ。４．６ 有机相滤膜：０．４５μｍ。４．７ 高速万能粉碎机。４．８ 分离筛：筛孔尺寸为８４０μｍ。１犛犖／犜２７４２—２０１０５ 分析步骤５．１ 提取取代表性样品，将其剪碎至５ｍｍ×５ｍｍ以下，加液氮冷冻１０ｍｉｎ后，用高速万能粉碎机粉碎，过分离筛（４．８），取筛下物混匀。称取０．５ｇ～１．０ｇ（精确至０．０１ｇ）试样，置于２５０ｍＬ具塞锥形瓶中，加入５０ｍＬ三氯甲烷于超声波提取器中提取２０ｍｉｎ。将提取液过滤。残渣再用３０ｍＬ三氯甲烷超声提取５ｍｉｎ，合并滤液，收集于２５０ｍＬ浓缩瓶中，于４０℃水浴旋转蒸发浓缩至近干，用三氯甲烷溶解并定容至１０．０ｍＬ，过０．４５μｍ滤膜后，供气相色谱质谱确证和测定。５．２ 气相色谱质谱测定（犌犆犕犛）由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出不同仪器的气相色谱质谱分析的通用参数。参数设定应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的。———气相色谱条件ａ） ＤＢ５ＭＳ石英毛细管柱：２５．０ｍ×２５０μｍ（内径）×０．２５μｍ（膜厚）；ｂ）载气：Ｈｅ，纯度为９９．９９９％；ｃ）载气流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ；ｄ）进样口温度：２８０℃；ｅ）进样量：１μＬ；ｆ）进样方式：不分流进样；ｇ）柱箱温度：８０℃（２ｍｉｎ）２０℃／→ｍｉｎ１５０℃（１ｍｉｎ）１５℃／→ｍｉｎ２８０℃（１０ｍｉｎ）。———质谱条件ａ）ＥＩ源温度：２５０℃；ｂ）四极杆温度：１５０℃；ｃ）色谱质谱温度接口温度：２８０℃；ｄ）扫描方式：全扫描方式；ｅ）扫描范围：平均分子量为４０～４００。———气相色谱质谱分析及阳性结果确证根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，标准工作溶液和待测样液中每种邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品的响应值均应在仪器检测的线性范围内。上述气相色谱质谱条件下，邻苯二甲酸酯类增塑剂标准物的参考保留时间参见附录Ｃ中表Ｃ．１，气相色谱质谱总离子流图参见附录Ｄ。如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则参考附录Ｃ中表Ｃ．１每种邻苯二甲酸酯的定量、定性离子及其丰度比对其进行确证，保留时间相同，一对定性离子及其丰度比相同则为阳性结果。６ 结果计算试样中每种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量按式（１）计算：狑犻＝ρ犻×犞犿…………………………（１）２犛犖／犜２７４２—２０１０式中：狑犻———试样中每种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；ρ犻———试样中邻苯二甲酸酯类增塑剂犻的质量浓度，单位为微克每毫升（μｇ／ｍＬ）；犞———样液最终定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿———试样质量，单位为克（ｇ）。７ 测定低限、回收率及精密度７．１ 测定低限本方法对ＰＶＣ管件中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的测定低限为０．１０ｍｇ／ｋｇ。７．２ 回收率本方法对ＰＶＣ管件中邻苯二甲酸酯类增塑剂的回收率８０％～１０５％。７．３ 精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的２０％。以大于这两个测定值的算术平均值的２０％的情况不超过５％为前提。３犛犖／犜２７４２—２０１０附 录 犃（规范性附录）邻苯二甲酸酯增塑剂标准品表犃．１ 邻苯二甲酸酯增塑剂标准品序号增塑剂名称英文名称简称ＣＡＳ编号化学分子式相对分子质量１邻苯二甲酸二甲酯ＤｉｍｅｔｈｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒＤＭＰ１３１１１３Ｃ１０Ｈ１０Ｏ４１９４．２２邻苯二甲酸二乙酯ＤｉｅｔｈｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒＤＥＰ８４６６２Ｃ１２Ｈ１４Ｏ４２２２．２３邻苯二甲酸二丙酯ＤｉｐｒｏｐｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒＤＰＲＰ１３１１６８Ｃ１４Ｈ１８Ｏ４２５０４邻苯二甲酸二丁酯ＤｉｂｕｔｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒＤＢＰ８４７４２Ｃ１６Ｈ２２Ｏ４２７８．３５邻苯二甲酸二戊酯ＤｉａｍｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒＤＡＰ８４６２８Ｃ１８Ｈ２６Ｏ４３０６６邻苯二甲酸二己酯ＤｉｍｅｔｈｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒＤＨＰ８４７５３Ｃ２０Ｈ３２Ｏ４３３４７邻苯二甲酸丁基苄基酯Ｂｅｎｚｙｌ狀ｂｕｔｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅＢＢＰ８５６８７Ｃ２２Ｈ３４Ｏ４３１２８邻苯二甲酸二（２乙基己基）酯Ｄｉ２ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｌｐｈｔｈａｌａｔｅＤＥＨＰ１１７８１７Ｃ２２Ｈ３４Ｏ４３９１９邻苯二甲酸二正辛酯Ｄｉ狀ｏｃｔｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅＤＮＯＰ１１７８４０Ｃ２４Ｈ３８Ｏ４３９１１０邻苯二甲酸二异壬酯ＤｉｉｓｏｎｏｎｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅＤＩＮＰ２８５５３１２０Ｃ２６Ｈ４２Ｏ４４１９４犛犖／犜２７４２—２０１０附 录 犅（规范性附录）邻苯二甲酸酯增塑剂的物理化学参数表犅．１ 邻苯二甲酸酯增塑剂的物理化学参数序号增塑剂名称水溶度／（ｍｇ／Ｌ）蒸汽压／Ｐａ辛醇／水分配系数相对密度（２０℃）沸点／℃熔点／℃１邻苯二甲酸二甲酯（ＤＭＰ）４００００．２２１．４７１．１９２２８３．７５．５２邻苯二甲酸二乙酯（ＤＥＰ）１０８００．２２２．２９１．１１８２９８－４０３邻苯二甲酸二丙酯（ＤＰＲＰ）１０８—３．２７１．０７８０３１７．５—４邻苯二甲酸二丁酯（ＤＢＰ）１１．２９．７３×１０－３３．７４１．０４２３４０－３５５邻苯二甲酸二戊酯（ＤＡＰ）１８２—３．２３—３５０－５５６邻苯二甲酸二己酯（ＤＨＰ）０．２４—５．６５１．０１１３４５－２７．４７邻苯二甲酸丁基苄基酯（ＢＢＰ）２．６９—３．５７１．０１１３７２－２７．４８邻苯二甲酸二（２乙基己基）酯（ＤＥＨＰ）０．１３５—８．０６０．９８６３８４－４７９邻苯二甲酸二正辛酯（ＤＮＯＰ）３—８．０６０．９７８２３１－２５１０邻苯二甲酸二异壬酯（ＤＩＮＰ）—０．１３（２０５℃）—０．９７２８７—５犛犖／犜２７４２—２０１０附 录 犆（资料性附录）邻苯二甲酸酯类增塑剂犌犆犕犛优化参数和定量及定性离子表表犆．１ 邻苯二甲酸酯类增塑剂犌犆犕犛优化参数和定量及定性离子表峰号增塑剂名称保留时间／ｍｉｎ定性离子及其丰度比定量选择性离子１邻苯二甲酸二甲酯（ＤＭＰ）７．８７０１６３（１００）、７７（１８）、１６４（１０）１６３２邻苯二甲酸二乙酯（ＤＥＰ）９．００８１４９（１００）、１７７（２７）、１５０（１３）１４９３邻苯二甲酸二正丙酯（ＤＰＲＰ）１０．３７２１４９（１００）、１５０（１０）、１０４（５）１４９４邻苯二甲酸二丁酯（ＤＢＰ）１１．６６５１４９（１００）、１５０（９）、２９（９）１４９５邻苯二甲酸二正戊酯（ＤＡＰ）１２．８７３１４９（１００）、４３（１９）、１５０（１０）１４９６邻苯二甲酸二己酯（ＤＨＰ）１３．９９７１４９（１００）、４３（２７）、４１（１６）１４９７邻苯二甲酸丁基苄基酯（ＢＢＰ）１４．１０１１４９（１００）、９１（７２）、２０６（２３）１４９８邻苯二甲酸二（２乙基己基）酯（ＤＥＨＰ）１５．１８２１４９（１００）、１６７（５０）、１５０（１４）１４９９邻苯二甲酸二正辛酯（ＤＮＯＰ）１６．６３５１４９（１００）、２７９（１８）、１５０（１０）１４９１０邻苯二甲酸二异壬酯（ＤＩＮＰ）１７．２６１１４９（１００）、２９３（２６）、１６７（１９）１８５６犛犖／犜２７４２—２０１０附 录 犇（资料性附录）１０种邻苯二甲酸酯类增塑剂总离子流图（犌犆犕犛）图犇．１ １０种邻苯二甲酸酯类增塑剂总离子流图（犌犆犕犛）犛犖／犜２７４２—２０１０书书书０１０２—２４７２犜／犖犛中华人民共和国出入境检验检疫行 业 标 准犘犞犆材料中增塑剂含量的测定气相色谱质谱法ＳＮ／Ｔ２７４２—２０１０中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街１６号邮政编码：１０００４５网址ｗｗｗ．ｓｐｃ．ｎｅｔ．ｃｎ电话：６８５２３９４６ ６８５１７５４８中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本８８０×１２３０１／１６ 印张０．７５ 字数１５千字２０１１年３月第一版 ２０１１年３月第一次印刷印数１—１６００书号：１５５０６６·２２１６２８ 定价１６．００元