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书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜２２０２—２００８食品接触材料 蜡食品模拟物中多环芳烃的测定犉狅狅犱犮狅狀狋犪犮狋犿犪狋犲狉犻犪犾狊—犠犪狓—犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆狅犾狔犮狔犮犾犻犮犪狉狅犿犪狋犻犮犺狔犱狉狅犮犪狉犫狅狀狊犻狀犳狅狅犱狊犻犿狌犾犪狀狋狊２００８１１１８发布２００９０６０１实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前 言 本标准的附录Ａ、附录Ｂ、附录Ｃ、附录Ｄ、附录Ｅ均为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准由中华人民共和国福建出入境检验检疫局、中华人民共和国江苏出入境检验检疫局负责起草。本标准主要起草人：曹国庆、姜晓黎、翁若荣、唐熙、游俊、黄艳辉、黄海龙、汤礼军、商贵芹、王丹红。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。Ⅰ犛犖／犜２２０２—２００８食品接触材料 蜡食品模拟物中多环芳烃的测定１ 范围本标准规定了食品接触材料蜡的食品模拟物中萘等１６种多环芳烃的检测方法。本标准适用于食品接触材料蜡的食品模拟物中水、３％乙酸溶液、１０％乙醇溶液、橄榄油替代物异辛烷中的萘等１６种多环芳烃的测定。２ 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。ＧＢ／Ｔ６６８２ 分析实验室用水规格和试验方法（ＧＢ／Ｔ６６８２—２００８，ＩＳＯ３６９６：１９８７，ＭＯＤ）ＳＮ／Ｔ２２８０—２００９ 食品接触材料 塑料中受限物质 塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验方法和含量测定以及食品模拟物暴露条件选择的指南３ 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。３．１多环芳烃 狆狅犾狔犮狔犮犾犻犮犪狉狅犿犪狋犻犮犺狔犱狉狅犮犪狉犫狅狀狊，犘犃犎狊含有两个或两个以上苯环的芳香烃。环上也可有短的烷基或环烷基取代基。本标准中的多环芳烃特指美国ＥＰＡ方法指定的优先监测的１６种多环芳烃，具体参见附录Ａ表Ａ．１。４ 原理对试样进行食品模拟溶液浸泡，并对食品模拟浸泡溶液进行提取富集后上机分析。５ 试剂和材料除另有说明外，在分析中使用的水为符合ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。５．１ 甲醇：色谱纯。５．２ 二氯甲烷：色谱纯。５．３ 乙腈：色谱纯。５．４ 异辛烷：色谱纯。５．５ １０％乙醇水溶液（１＋９）。５．６ ３％乙酸水溶液（３＋９７）。５．７ ５％甲醇水溶液（５＋９５）。５．８ 多环芳烃标准物质：———萘（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）纯度≥９９．４％；———菲（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）纯度≥９９％；———苊烯（ａｃｅｎｐｈｔｈｙｌｅｎｅ）纯度≥９９．９％；１犛犖／犜２２０２—２００８———芴（ｆｌｉｏｒｅｎｅ）纯度≥９９．６％；———苊（ａｃｅａｐｈｔｈｅｎｅ）纯度≥９９．９％；———蒽（ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）纯度≥９９．９％；———荧蒽（ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ）纯度≥９８．２％；———芘（ｐｙｒｅｎｅ）纯度≥９６．６％；———苯并［犪］蒽（ｂｅｎｚｏ［犪］ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）纯度≥９８．３％；———（ｃｈｒｙｓｅｎｅ）纯度≥９８．２％；———苯并［犫］荧蒽（ｂｅｎｚｏ［犫］ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ）纯度≥９９．９％；———苯并［犽］荧蒽（ｂｅｎｚｏ［犽］ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ）纯度≥９９．５％；———苯并［犪］芘（ｂｅｎｚｏ［犪］ｐｙｒｅｎｅ）纯度≥９９．１％；———二苯并［犪，犺］蒽（ｄｉｂｅｎｚｏ［犪，犺］ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）纯度≥９９．５％；———苯并［犵，犺，犻］苝（ｂｅｎｚｏ［犵，犺，犻］ｐｅｒｙｌｅｎｅ）纯度≥９９．６％；———茚并［１，２，３犮犱］芘（ｉｎｄｅｎｏ［１，２，３犮犱］ｐｙｒｅｎｅ）纯度≥９８．７％。ＰＡＨｓ标准物质混合标准溶液的配制：准确称取适量ＰＡＨｓ标准品，用乙腈（５．３）溶解稀释，配制成所需浓度的标准溶液。５．９ 内标物二萘嵌苯ｄ１２（ｐｅｒｙｌｅｎｅｄ１２）纯度≥９９．５％内标物的配制：准确称取适量内标物，用乙腈（５．３）溶解稀释，配制成所需浓度的内标溶液。５．１０ Ｃ１８固相萃取柱（５００ｍｇ或１ｇ，６ｍＬ）：依次用２ｍＬ二氯甲烷（５．２），５ｍＬ甲醇通过Ｃ１８柱并抽空，最后通过５ｍＬ纯水并保持润湿。５．１１ 模拟物种类———模拟物Ａ：蒸馏水或同质水；———模拟物Ｂ：３％乙酸水溶液；———模拟物Ｃ：１０％乙醇水溶液；———模拟物Ｄ：异辛烷。６ 仪器及设备６．１ 气相色谱质谱联用仪：配有质量选择检测器（ＭＳＤ）。６．２ 高效液相色谱仪：配有二极管阵列检测器（ＤＡＤ）。６．３ ２５０ｍＬ碘量瓶。６．４ 分析天平：感量为０．１ｍｇ。６．５ 旋转蒸发仪。６．６ 固相萃取装置。７ 分析步骤７．１ 迁移试验根据待测样品的预期用途和使用条件，按ＳＮ／Ｔ２２８０—２００９用适当的模拟物（５．１１）进行多环芳烃的迁移试验。７．２ 食品模拟浸泡液的处理７．２．１ 水性模拟浸泡液准确移取１００ｍＬ经迁移试验（７．１）得到的水性模拟物至碘量瓶中，其中模拟迁移物Ａ、Ｂ（５．１１）中按１００∶２０的比例分别再加入２０ｍＬ乙醇，混匀后，三种模拟迁移物Ａ、Ｂ、Ｃ经过预处理的Ｃ１８固相萃取柱（５．１０），以每２ｓ１滴的速度进行抽提，待提取液全部抽完后，用５ｍＬ５％甲醇溶液过柱，浸泡５ｍｉｎ后，以每２ｓ１滴的速度流出，然后抽干维持真空１０ｍｉｎ，用１０ｍＬ二氯甲烷进行淋洗，用具塞定２犛犖／犜２２０２—２００８量试管收集该淋洗液，置于旋转蒸发仪（６．５）恒温３５℃，浓缩至约２ｍＬ，分两次加入１０ｍＬ乙腈，置于旋转蒸发仪（６．５），恒温４０℃，浓缩至约０．５ｍＬ～１ｍＬ，加入０．１ｍＬ内标溶液，再用乙腈定容到２ｍＬ后，供高效液相色谱仪，气相色谱质谱联用仪测定。７．２．２ 异辛烷模拟浸泡液准确移取１００ｍＬ异辛烷模拟浸泡液，置于旋转蒸发仪（６．５）恒温４０℃，浓缩至约２ｍＬ，分两次加入１０ｍＬ乙腈，置于旋转蒸发仪（６．５）恒温４０℃，最后浓缩至约０．５ｍＬ～１ｍＬ，加入０．１ｍＬ内标溶液，再用乙腈定容到２ｍＬ后，供高效液相色谱仪，气相色谱质谱联用仪测定。７．３ 气相色谱／质谱定性分析７．３．１ 气相色谱／质谱分析条件ａ） 色谱柱：３０ｍ×０．２５ｍｍ（内径）×０．１０μｍ（膜厚），ＨＰ５ＭＳ石英毛细管柱或相当者；ｂ） 色谱柱温度：５０℃１ｍｉｎ２５℃／→ｍｉｎ２００℃８℃／→ｍｉｎ３１５℃５ｍｉｎ；ｃ） 进样口温度：２８０℃；ｄ） 色谱质谱接口温度：２８０℃；ｅ） 离子源温度：１５０℃；ｆ） 载气：氦气，纯度≥９９．９９９％，１．０ｍＬ／ｍｉｎ；ｇ） 电离方式：ＥＩ；ｈ） 电离能量：７０ｅＶ；ｉ） 质量扫描范围：５０ａｍｕ～４５０ａｍｕ；ｊ） 测定方式：选择离子监测方式；ｋ） 进样方式：不分流进样，开阀时间：０．７５ｍｉｎ；ｌ） 进样量：１μＬ；ｍ） 溶剂延迟：３ｍｉｎ。７．３．２ 气相色谱质谱定性分析按上述分析条件（７．３．１）对混合标准溶液（５．８）及待测液进行分析，根据色谱峰的保留时间和附录Ｂ中表Ｂ．１的多环芳烃的定性离子进行定性分析。气相色谱质谱总离子流色谱图参见附录Ｃ中的图Ｃ．１。７．４ 液相色谱定量分析７．４．１ 犎犘犔犆／犇犃犇分析条件ａ） 色谱柱：ＬＣＰＡＨ（５μｍ），２５０ｍｍ×４．６ｍｍ或相当者；ｂ） 柱温：３５℃；ｃ） 流动相及流速见表１；表１ 流动相和流速时间／ｍｉｎ流速／（ｍＬ／ｍｉｎ）乙腈／％水／％０１．５４０６０２８１．５８２１８４８１．５１０００５０１．５１０００５３１．５４０６０ ｄ） 检测器：二极管阵列检测器（ＤＡＤ）；ｅ） 检测波长：多波长同时进行，Ａ：２２０ｎｍ，Ｂ：２３０ｎｍ，Ｃ：２５５ｎｍ，Ｄ：２９０ｎｍ。最佳计算波长选择参见附录Ｄ；３犛犖／犜２２０２—２００８ｆ） 进样量：２０μＬ。７．４．２ 液相色谱测定根据样液中被测物含量情况，加入浓度相近的内标溶液，用内标法定量。采用色谱峰的保留时间及光谱图进行定性，用选择的最佳波长进行计算，用内标法定量，必要时用ＧＣ／ＭＳ确证。所得多环芳烃的保留时间和最佳计算波长参见附录Ｄ中的表Ｄ．１，典型液相色谱图参见附录Ｅ中的图Ｅ．１。７．４．３ 空白试验随同试样进行空白试验。７．５ 结果计算按式（１）计算校正因子：犳犻＝犃犻×犿ｓ犃ｓ×犿犻…………………………（１） 式中：犳犻———多环芳烃各自对内标物的校正因子；犃犻———标准溶液中内标峰面积；犿犻———标准溶液中内标质量，单位为微克（μｇ）；犃ｓ———标准溶液中标准物质的峰面积；犿ｓ———标准溶液中标准物质质量，单位为微克（μｇ）。按式（２）计算试样中多环芳烃的含量：犡犻＝犳犻×犃样－犃（）０×犿犻犃犻×犞样×１０００…………………………（２） 式中：犡犻———试样中每种多环芳烃的含量，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）；犳犻———校正因子；犃犻———样液中内标峰面积；犃０———空白样中同一保留时间处峰面积；犃样———样液中每种多环芳烃峰面积；犿犻———样液中内标质量，单位为微克（μｇ）；犞样———样品体积，单位为毫升（ｍＬ）。７．６ 结果表示试验结果以各种多环芳烃的检测结果分别表示，计算结果表示到小数点后一位。７．７ 测定低限和精密度１６种多环芳烃的测定低限除了苯并［犽］荧蒽和苯并［犪］芘为２μｇ／Ｌ外，其他均为１．５μｇ／Ｌ。精密度为在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值的１０％。４犛犖／犜２２０２—２００８附 录 犃（资料性附录）１６种多环芳烃表犃．１ １６种多环芳烃序 号中文名称英文名称ＣＡＳ编号１萘ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ９１２０３２苊烯ａｃｅｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｅ２０８９６８３苊ａｃｅｎａｐｈｔｈｅｎｅ８３３２９４芴ｆｌｕｏｒｅｎｅ８６７３７５菲ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ８５０１８６蒽ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ１２０１２７７荧蒽ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ２０６４４０８芘ｐｙｒｅｎｅ１２９０００９苯并［犪］蒽ｂｅｎｚｏ［犪］ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ５６５５３１０ｃｈｒｙｓｅｎｅ２１８０１９１１苯并［犫］荧蒽ｂｅｎｚｏ［犫］ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ２０５９９２１２苯并［犽］荧蒽ｂｅｎｚｏ［犽］ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ２０７０８９１３苯并［犪］芘ｂｅｎｚｏ［犪］ｐｙｒｅｎｅ５０３２８１４二苯并［犪，犺］蒽ｄｉｂｅｎｚｏ［犪，犺］ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ５３７０３１５苯并［犵，犺，犻］苝（二萘嵌苯）ｂｅｎｚｏ［犵，犺，犻］ｐｅｒｙｌｅｎｅ１９１２４２１６茚并［１，２，３犮犱］芘ｉｎｄｅｎｏ［１，２，３犮犱］ｐｙｒｅｎｅ１９３３９５５犛犖／犜２２０２—２００８附 录 犅（资料性附录）多环芳烃的分子量、定性离子和定量选择离子表犅．１ 多环芳烃的分子量、定性离子和定量选择离子序 号化合物化学分子式相对分子质量特征离子定量离子１ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅＣ１０Ｈ８１２８１２９，１２８，１２７１２８２ａｃｅｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｅＣ１２Ｈ８１５２１５３，１５２，１５１１５２３ａｃｅｎａｐｈｔｈｅｎｅＣ１２Ｈ１０１５４１５４，１５３，１５２１５３４ｆｌｕｏｒｅｎｅＣ１３Ｈ１０１６６１６７，１６６，１６５１６５５ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅＣ１４Ｈ１０１７８１７９，１７８，１７６１７８６ａｎｔｈｒａｃｅｎｅＣ１４Ｈ１０１７８１７９，１７８，１７６１７８７ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅＣ１６Ｈ１０２０２２０３，２０２，１０１２０２８ｐｙｒｅｎｅＣ１６Ｈ１０２０２２０３，２０２，１０１２０２９ｂｅｎｚｏ［犪］ａｎｔｈｒａｃｅｎｅＣ１８Ｈ１２２２８２２９，２２８，２２６２２８１０ｃｈｒｙｓｅｎｅＣ１８Ｈ１２２２８２２９，２２８，２２６２２８１１ｂｅｎｚｏ［犫］ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅＣ２０Ｈ１２２５２２５３，２５２，１２６２５２