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出口粮谷中环庚草醚残留量检验方法MethodforthedeterminationofcinmethylinresiduesincerealsforexportSN/T1017.1—2001前 言 本标准是按照GB/T1.1—1993《标准化工作导则第1单元：标准的起草与表述规则第1部分：标准编写的基本规定》及SN/T0001—1995《出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定》的要求编写的。其中测定方法是参考国内外有关文献，经研究、改进和验证后制定的。本标准同时制定了抽样和制样方法。 测定低限是根据国际上对粮谷中环庚草醚残留量的最高限量和测定方法的灵敏度而制定的。 本标准的附录A是提示的附录。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国浙江出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：朱宏、朱晓雨、郑自强、丁丽娟。 本标准首次发布。1范围 本标准规定了出口粮谷中环庚草醚残留量检验的柚样、制样和气相色谱-质谱测定方法。 本标准适用于出口糙米中环庚草醚残留量的检验。2抽样和制样2.1检验批 以不超过4000袋(200t)为一检验批。 同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格和等级。2.2抽样数量 按式(1)计算抽取袋数………………………(1)式中：N——全批袋数； a——抽样袋数。 注：a值取整数，小数部分向前进位为整数。2.3抽样工具2.3.1单管取样器：不锈钢管，全长55cm(包括手柄)，直径1.5cm～2.0cm，沟槽长度应超过袋对角线长度的一半。2.3.2取样铲。2.3.3分样板。2.3.4样品筒(袋)：可密封。2.3.5分样布或适用铺垫物。2.4抽样方法2.4.1倒包抽样 从堆垛的各个部位随机抽取2.2中规定的应抽样件数的10%(每批一般不少于3袋)，将袋口缝线全部拆开，平置于分样布或其他洁净的铺垫物上，双手紧握袋底两角，提取约成45°倾角，倒拖约1m，使袋内货物全部倒出。查看袋内和袋间品质是否均匀。确认情况正常后，用取样铲随机在各部位抽取样品，立即将样品倒入盛样器内。每袋抽取样品数量应基本一致。2.4.2袋内抽样 按2.2中规定的应抽样袋数的90%，在堆垛四周上、中、下各层以曲线走向随机抽取。将取样器管槽朝下，从每袋一角依斜对角方向插入袋内，然后将管槽旋转朝上，抽出取样器，立即将样品倒入盛样容器内。每袋抽取样品数量应与2.4.1基本一致。 每批样品总量应不少于4kg。2.4.3大样缩分 集中袋内抽样和倒包抽样所取全部样品，倒于分样布上，用分样板按四分法缩分出样品不少于2kg，装入盛样器内，加封后标明标记并及时送交实验室。2.5试样制备 将样品按四分法缩分出约1kg，全部磨碎并通过20目筛，混匀后均分成两份，分别装入洁净容器内作为试样，密封并标明标记。2.6试样保存 将试样于-5℃以下避光保存。 注：在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。3测定方法3.1方法提要 试样中环庚草醚经丙酮、水提取，用正己烷抽提，经弗罗里硅土柱净化，用乙醚-正己烷(10+90)洗脱液洗脱，浓缩后定量加入甲醇，用配有质谱检测器的气相色谱仪以选择离子监测方式(GC/MSDSIM)测定，外标法定量。3.2试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。3.2.1甲醇，丙酮，乙醚，正己烷均需重蒸馏。3.2.2氯化钠溶液：5%，将50g氯化钠溶于1000mL水中。3.2.3洗脱液：正己烷-乙醚(90+10)。3.2.4无水硫酸钠：650℃灼烧4h，置于干燥器中备用。3.2.5弗罗里硅土：60目～100目，650℃灼烧4h，置于干燥器中备用，用前130℃烘4h，在干燥器内冷却至室温，加3%水脱活。3.2.6环庚草醚标准品：纯度≥98%。3.2.7环庚草醚标准溶液：准确称取适量的环庚草醚标准品中，用甲醇配成浓度为0.10mg/mL标准储备溶液，根据需要再用甲醇稀释成适当浓度的标准工作溶液。3.3仪器和设备3.3.1气相色谱仪：配有质谱检测器和毛细管不分流进样系统。3.3.2旋转蒸发器。3.3.3层析柱：180mm×20mm(id)，内装约0.5cm高的脱脂棉，1cm高的无水硫酸钠，6.0g弗罗里硅土，1cm高的无水硫酸钠。使用前用20mL正己烷淋洗。3.3.4硫酸钠柱：7.5cm×1.5cm(id)，内装5cm高无水硫酸钠。3.3.5振荡机。3.3.6三角烧瓶：100mL。3.3.7分液漏斗：250mL。3.3.8浓缩瓶：150mL。3.3.9离心管：10mL。3.3.10微量注射器：10μL。3.4测定步骤3.4.1提取和净化 称取10g试样(精确到0.1g)置于100mL三角烧瓶中，加入20mL水，浸泡2h，再加入50mL丙酮，振荡10min，过滤。残渣用20mL丙酮再提取一次。滤液合并于250mL分液漏斗中，加入50mL氯化钠溶液，用50mL、30mL正己烷提取。合并正己烷层，过无水硫酸钠柱脱水，收集流出液于45℃水浴上旋转浓缩至近干。用5mL正己烷溶解残渣，并将溶液转移至层析柱内，加30mL正己烷淋洗，弃去流出液。用加40mL正己烷-乙醚(90+10)洗脱液洗脱，控制洗脱速度(约1mL/min)，收集洗脱液，于45℃水浴上旋转浓缩至近干。加5mL甲醇溶解并转移至离心管中，供气相色谱-质谱检测器测定。3.4.2测定3.4.2.1气相色谱-质谱条件 a)色谱柱：HP-5，30m×0.25mm(id)×0.25μm熔融石英毛细管柱或相当的色谱柱； b)柱温： c)进样口温度：250℃； d)色谱-质谱接口温度：280℃； e)载气：氦气，纯度≥99.999%，流量1.0mL/min； f)进样量：2μL； g)进样方式：无分流进样，1min后开阀； h)电子轰击源(EI)； i)电离能量：70eV； j)测定方式：选择离子监测方式(SIM)； k)选择监测离子(m/z)：105，123，169u； l)溶剂延迟：6min。3.4.2.2色谱-质谱测定 根据样液中环庚草醚含量的情况，选定峰面积相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中环庚草醚的响应值均应在仪器检测的线性范围内。标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，环庚草醚的保留时间约为9.6min。标准品的总离子流色谱图见附录A中图A1。3.4.3空白试验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。3.4.4结果计算和表述 用色谱数据处理机或按式(2)计算试样中环庚草醚的残留含量：………………………………………(2)式中：X——试样中环庚草醚的残留含量，mg/kg； A——样液中环庚草醚的峰面积，mm2； As——标准工作液中环庚草醚的峰面积，mm2； c——标准工作液中环庚草醚的浓度，μg/mL； V——样液最终定容体积，mL； m——最终样液所代表的试样量，g。 注：计算结果需扣除空白值。4测定低限和回收率4.1测定低限 本方法的测定低限为0.01mg/kg。4.2回收率 糙米中环庚草醚添加浓度及其回收率的试验数据： 在0.01mg/kg添加水平时，回收率为94.8%； 在0.10mg/kg添加水平时，回收率为95.4%； 在0.20mg/kg添加水平时，回收率为92.5%。附录A(提示的附录)标准品色谱图 图A1环庚草醚标准品的总离子流色谱图(SIM)