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书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜０７３６．１４—２０１１进出口化肥检验方法 第１４部分：离子色谱法测定微量无机阴离子犜犲狊狋犿犲狋犺狅犱狅犳犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋犳犲狉狋犻犾犻狕犲狉狊—犘犪狉狋１４：犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋狉犪犮犲犻狀狅狉犵犪狀犻犮犪狀犻狅狀狊犫狔犻狅狀犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犿犲狋犺狅犱２０１１０５３１发布２０１１１２０１实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前 言 ＳＮ／Ｔ０７３６《进出口化肥检验方法》系列标准共分为１４部分：———第１部分：取样和制样；———第２部分：水分的测定；———第３部分：粒度的测定；———第４部分：火焰原子吸收光谱法测定钠量；———第８部分：缩二脲含量的测定；———第１０部分：游离酸的测定；———第１１部分：自动分析仪测定氮含量；———第１２部分：电感耦合等离子体质谱法测定有害元素砷、铬、镉、汞、铅；———第１３部分：火焰原子吸收光谱法测定铜、锌、铁、锰、镁、钴、镍的含量；———第１４部分：离子色谱法测定微量无机阴离子。本部分为ＳＮ／Ｔ０７３６《进出口化肥检验方法》系列标准的第１４部分。本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分起草单位：中华人民共和国陕西出入境检验检疫局、中华人民共和国侯马出入境检验检疫局。本部分主要起草人：王昌钊、张遴、乐爱山、张新智、蔡砚、赵临强。本部分系首次发布的出入境检验检疫行业标准。Ⅰ犛犖／犜０７３６．１４—２０１１进出口化肥检验方法 第１４部分：离子色谱法测定微量无机阴离子１ 范围本部分规定了进出口化肥中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子的离子色谱测定方法。本部分适用于进出口无机肥、有机无机复混肥料中微量氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子的测定。２ 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＧＢ／Ｔ６６８２ 分析实验室用水规格和试验方法ＳＮ／Ｔ０７３６．１ 进出口化肥检验方法 取样和制样３ 原理无机肥采用超声提取，有机无机复混肥料采用超声提取、离心、固相萃取柱分离等方法提取和净化。以氢氧化钾溶液为淋洗液，阴离子交换柱分离，电导检测器检测。以保留时间定性，外标法定量。４ 试剂除另有规定外，分析用水为符合ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水。４．１ 氯离子（Ｃｌ－）标准溶液（１０００ｍｇ／Ｌ，水基体）。４．２ 亚硝酸根离子（ＮＯ－２）标准溶液（１０００ｍｇ／Ｌ，水基体）。４．３ 硝酸根离子（ＮＯ－３）标准溶液（１０００ｍｇ／Ｌ，水基体）。４．４ 硫酸根离子（ＳＯ２－４）标准溶液（１０００ｍｇ／Ｌ，水基体）。４．５ 磷酸根离子（ＰＯ３－４）标准溶液（１０００ｍｇ／Ｌ，水基体）。４．６ 氯化物（以Ｃｌ－计，下同）和亚硝酸盐（以ＮＯ－２计，下同）混合标准使用液：准确移取氯离子（Ｃｌ－）和亚硝酸根离子（ＮＯ－２）的标准溶液各５ｍＬ于１００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液１ｍＬ含氯离子、亚硝酸根离子各５０．０μｇ。４．７ 硝酸盐（以ＮＯ－３计，下同）、硫酸盐（以ＳＯ２－４计，下同）和磷酸盐（以ＰＯ３－４计，下同）混合标准使用液：准确移取硝酸根离子（ＮＯ－３）、硫酸根离子（ＳＯ２－４）和磷酸根离子（ＰＯ３－４）的标准溶液各１０ｍＬ于１００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液１ｍＬ含硝酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子各１００．０μｇ。５ 仪器和设备５．１ 离子色谱仪：包括电导检测器，配有抑制器，高容量阴离子交换柱，２５μＬ定量环。５．２ 超声波清洗器。１犛犖／犜０７３６．１４—２０１１５．３ 离心机：４０００ｒ／ｍｉｎ。５．４ 分析天平：感量０．１ｍｇ。５．５ 水性滤膜针头滤器：０．２２μｍ。５．６ 固相萃取小柱：ＯｎＧｕａｒｄＲＰ柱［０．１ｍＬ（１ｃｃ）］，使用前依次用５ｍＬ甲醇、１０ｍＬ水通过，静置活化３０ｍｉｎ。或等效Ｃ１８柱（３ｍＬ）。５．７ ＯｎＧｕａｒｄⅡＡｇ柱１）［０．１ｍＬ（２．５ｃｃ）］，使用前用１０ｍＬ水通过，静置活化３０ｍｉｎ。５．８ ＯｎＧｕａｒｄⅡＮａ柱１）［０．１ｍＬ（１ｃｃ）］，使用前用１０ｍＬ水通过，静置活化３０ｍｉｎ。所有玻璃器皿使用前均需依次用２ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ溶液和水分别浸泡４ｈ，然后用水冲洗３～５次，晾干备用。６ 分析步骤６．１ 试样的制备按ＳＮ／Ｔ０７３６．１规定制备实验室样品。６．２ 提取６．２．１ 无机肥称取试样约０．２５ｇ（精确至０．０００１ｇ），置于１００ｍＬ容量瓶中，用水定容至刻度，超声提取３０ｍｉｎ，通过０．２２μｍ水性滤膜针头滤器，溶液待测。６．２．２ 有机无机复混肥料称取试样约０．２５ｇ（精确至０．０００１ｇ），置于１００ｍＬ容量瓶中，用水定容至刻度，超声提取３０ｍｉｎ。取部分溶液于４０００ｒ／ｍｉｎ离心１５ｍｉｎ，离心后取上清液约１５ｍＬ通过０．２２μｍ水性滤膜针头滤器、ＲＰ柱，弃去前面３ｍＬ（如果测定亚硝酸根时，氯离子大于１００ｍｇ／Ｌ，则需要依次通过水性滤膜针头滤器、ＲＰ柱、Ａｇ柱和Ｎａ柱，弃去前面７ｍＬ），收集后面洗脱液待测。溶液流速不大于３ｍＬ／ｍｉｎ。６．３ 参考色谱条件６．３．１ 色谱柱：氢氧化物选择性，可兼容梯度洗脱的高容量阴离子交换柱，如ＤｉｏｎｅｘＩｏｎＰａｃ?ＡＳ１９保护柱４ｍｍ×２５０ｍｍ（带ＩｏｎＰａｃ?ＡＧ１９保护柱４ｍｍ×５０ｍｍ）１），或性能相当的离子色谱柱。６．３．２ 淋洗液：氢氧化钾溶液，梯度淋洗，淋洗液ＯＨ－浓度见表１：１） 给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对该产品的认可，如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效的产品。表１ 淋洗液犗犎－浓度表时间／ｍｉｎＯＨ－浓度／（ｍｍｏｌ／Ｌ）梯度曲线（ｃｕｒｖｅ）０．００１０５１８．００１０５１８．１０３５５３５．００３５５３５．１０１０５４５．００１０５２犛犖／犜０７３６．１４—２０１１６．３．３ 抑制器：连续自动再生膜阴离子抑制器，或等效抑制装置。６．３．４ 检测器：电导检测器，检测池温度３５℃。６．３．５ 淋洗液流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ。６．３．６ 进样体积：２５μＬ（可根据样品中被测离子含量进行调整）。６．４ 测定６．４．１ 标准曲线分别移取氯化物、亚硝酸盐混合标准使用液和硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐混合标准使用液，加水稀释，制成系列标准溶液，含氯离子和亚硝酸根离子浓度分别为０．０ｍｇ／Ｌ、０．２５ｍｇ／Ｌ、０．５ｍｇ／Ｌ、２．５０ｍｇ／Ｌ、５．００ｍｇ／Ｌ、１０．００ｍｇ／Ｌ，硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子浓度分别为０．０ｍｇ／Ｌ、０．５０ｍｇ／Ｌ、１．０ｍｇ／Ｌ、５．００ｍｇ／Ｌ、１０．００ｍｇ／Ｌ、２０．００ｍｇ／Ｌ，从低到高浓度依次进样，得到上述各浓度标准溶液的色谱图。以氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子的浓度（ｍｇ／Ｌ）为横坐标，以峰高（μＳ）或峰面积为纵坐标，绘制标准曲线或计算线性回归方程。６．４．２ 样品测定用１．０ｍＬ注射器分别吸取空白和试样溶液，在相同工作条件下，依次注入离子色谱仪中，记录色谱图。根据保留时间定性，分别测定空白和样品的峰高（μＳ）或峰面积。混合标准溶液色谱图参见附录Ａ。空白溶液除不加样品外按样品处理步骤进行处理。样品待测液中待测物的响应值应在标准线性范围之内。７ 结果计算试样中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子含量，按式（１）计算：狑＝（ρ－ρ０）×犞×犳×１０００犿×１０００…………………………（１）式中：狑———试样中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子或磷酸根离子的含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；ρ———测定用试样溶液中的氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子或磷酸根离子质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；ρ０———空白溶液中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子或磷酸根离子的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；犞———试样溶液体积，单位为毫升（ｍＬ）；犳———试样溶液稀释倍数；犿———试样取样量，单位为克（ｇ）。计算结果保留三位有效数字。８ 方法的测定低限、回收率８．１ 测定低限本方法的测定低限分别为氯离子８ｍｇ／ｋｇ、亚硝酸根离子８ｍｇ／ｋｇ、硝酸根离子２０ｍｇ／ｋｇ、硫酸根离子２０ｍｇ／ｋｇ、磷酸根离子４０ｍｇ／ｋｇ。３犛犖／犜０７３６．１４—２０１１８．２ 回收率化肥中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子回收率实验数据：氯离子回收率为８４．０％～１０６．７％；亚硝酸根离子回收率为８９．１％～１０７．１％；硝酸根离子回收率为８１．７％～１０６．５％；硫酸根离子回收率为８３．５％～１０４．０％；磷酸根离子回收率为８２．０％～１０５．７％。４犛犖／犜０７３６．１４—２０１１附 录 犃（资料性附录）混合标准溶液色谱图犃．１ 混合标准溶液色谱图见图Ａ．１。１———氯离子（Ｃｌ－）；２———亚硝酸根离子（ＮＯ－２）；３———硝酸根离子（ＮＯ－３）；４———硫酸根离子（ＳＯ２－４）；５———磷酸根离子（ＰＯ３－４）。图犃．１ 氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子混合标准溶液色谱图５犛犖／犜０７３６．１４—２０１１书书书１１０２—４１６３７０犜／犖犛中华人民共和国出入境检验检疫行 业 标 准进出口化肥检验方法 第１４部分：离子色谱法测定微量无机阴离子ＳＮ／Ｔ０７３６．１４—２０１１中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街１６号邮政编码：１０００４５网址ｗｗｗ．ｓｐｃ．ｎｅｔ．ｃｎ电话：６８５２３９４６ ６８５１７５４８中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本８８０×１２３０１／１６ 印张０．７５ 字数１１千字２０１１年１０月第一版 ２０１１年１０月第一次印刷印数１—１６００书号：１５５０６６·２２２５５０ 定价１６．００元