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书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜０２９２—２０１０代替ＳＮ０２９２—１９９３进出口粮谷中灭草松残留量检测方法气相色谱法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犫犲狀狋犪狕狅狀狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犮犲狉犲犪犾狊犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋—犌犆犿犲狋犺狅犱２０１００３０２发布２０１００９１６实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布食品伙伴网书书书中华人民共和国出入境检验检疫行 业 标 准进出口粮谷中灭草松残留量检测方法气相色谱法ＳＮ／Ｔ０２９２—２０１０中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街１６号邮政编码：１０００４５网址ｗｗｗ．ｓｐｃ．ｎｅｔ．ｃｎ电话：６８５２３９４６ ６８５１７５４８中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本８８０×１２３０１／１６ 印张１ 字数２２千字２０１０年５月第一版 ２０１０年５月第一次印刷印数１—１６００书号：１５５０６６·２２０８３３ 定价１８．００元食品伙伴网书书书前 言本标准代替ＳＮ０２９２—１９９３《出口粮谷中灭草松残留量检验方法》。本标准与ＳＮ０２９２—１９９３相比主要变化如下：———修改了标准的名称；———删去了抽样部分；———修改了气相色谱条件；———增加了附录Ａ。本标准的附录Ａ为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国黑龙江出入境检验检疫局。本标准主要起草人：杨长志、康庆贺、马旭、汤敏顺。本标准于１９９３年１２月２８日首次发布，本次为第一次修订。Ⅰ犛犖／犜０２９２—２０１０食品伙伴网进出口粮谷中灭草松残留量检测方法气相色谱法１ 范围本标准规定了大米中灭草松残留量的气相色谱检测方法。本标准适用于大米中灭草松残留量的检测。２ 方法提要试样中残留的灭草松先在酸性溶液中用丙酮提取，然后氮气吹去丙酮，加入硫酸钠溶液，再用正己烷提取。提取液经浓缩，甲基化，硅胶固相萃取柱净化。净化液用气相色谱附电子俘获检测器检测，外标法定量。３ 试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为蒸馏水或相当纯度的水。３．１ 丙酮：色谱纯。３．２ 正己烷：色谱纯。３．３ 甲醇：色谱纯。３．４ 乙醇。３．５ 无水乙醚：色谱纯。３．６ 无水硫酸钠：在６５０℃灼烧４ｈ，贮于干燥器中备用。３．７ 盐酸。３．８ 氢氧化钾。３．９ 丙酮正己烷（２＋９８，体积比）。３．１０ 硫酸钠溶液：将２０ｇ灼烧过的无水硫酸钠（３．６）溶于去离子水中，稀释至１Ｌ。３．１１ 盐酸溶液：１ｍｏｌ／Ｌ。取９０ｍＬ盐酸（３．７）溶于１０００ｍＬ去离子水中。３．１２ 氢氧化钾溶液：０．６ｇ／ｍＬ。称取６０ｇ氢氧化钾（３．８）溶于１００ｍＬ去离子水中。３．１３ 犖甲基犖亚硝基狆甲苯磺酰胺无水乙醚溶液：２１．５ｇ／１４０ｍＬ。称２１．５ｇ犖甲基犖亚硝基狆甲苯磺酰胺溶于１４０ｍＬ无水乙醚（３．５）中。３．１４ 重氮甲烷溶液：将装有１０ｍＬ氢氧化钾溶液（３．１２）、３５ｍＬ乙醇（３．４）及１０ｍＬ无水乙醚的混合液的双口蒸馏瓶，置于磁力搅拌器加热板上的水浴中，水温７０℃。将搅拌子放入瓶中。接上滴液漏斗和高效冷凝器，冷凝器后串连两个１２５ｍＬ的烧瓶作为接收瓶。在第二个烧瓶中放入１０ｍＬ无水乙醚，且使入口管插到无水乙醚液面以下。在冰浴中冷却两个接收瓶。边用磁力搅拌边通过滴液漏斗滴加犖甲基犖亚硝基狆甲苯磺酰胺无水乙醚溶液（３．１３），滴完全部溶液的时间控制在２０ｍｉｎ以上。当蒸馏瓶内溶液呈淡黄色时停止蒸馏。将两个接收瓶中的液体合并，在７０℃水浴中再蒸馏，其馏出液作为重氮甲烷溶液。此液密闭置于冰箱中保存，保存期为１个月。３．１５ 灭草松标准品：灭草松（ｂｅｎｔａｚｏｎ），Ｃ１０Ｈ１２Ｎ２Ｏ３Ｓ，ＣＡＳＮｏ．２５０５７８９０，纯度≥９９．５％。３．１６ 灭草松标准储备溶液：准确称取适量灭草松的标准品，用丙酮配成浓度为１００μｇ／ｍＬ的标准储备液，标准储备液可在－１８℃条件下储存６个月。１犛犖／犜０２９２—２０１０食品伙伴网３．１７ 灭草松标准工作溶液：根据需要再用丙酮稀释成适当浓度的标准工作液，标准工作液可在０℃～４℃条件下储存３个月。３．１８ ＰＴ硅胶固相萃取柱：（１０００ｍｇ，６ｍＬ）或相当者。４ 仪器和设备４．１ 气相色谱仪：配电子捕获检测器。４．２ 电子天平：感量０．０１ｍｇ，０．０１ｇ。４．３ 固相萃取装置。４．４ 粉碎机。４．５ 离心机：４０００ｒ／ｍｉｎ。４．６ 旋涡混合器。４．７ 氮吹仪。４．８ 具塞玻璃离心管：２０ｍＬ、３０ｍＬ。４．９ 具磨口塞刻度试管：１５ｍＬ。５ 试样制备与保存５．１ 试样制备取有代表性样品约５００ｇ，用粉碎机粉碎，过０．２１ｍｍ筛，混匀，装入洁净容器作为试样，密封并标明标记。５．２ 试样保存试样于４℃以下保存。在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化。６ 测定步骤６．１ 提取称取试样约１０ｇ（精确到０．０１ｇ）于３０ｍＬ离心管中，滴加０．３ｍＬ盐酸溶液（３．１１）和１０ｍＬ丙酮（３．１），在旋涡混合器上快速混匀２ｍｉｎ，３０００ｒ／ｍｉｎ离心３ｍｉｎ，用尖嘴吸管吸移丙酮层于２５ｍＬ容量瓶中。再用１０ｍＬ、５ｍＬ丙酮重复提取两次，合并丙酮提取液于同一容量瓶中，并用丙酮定容。准确吸移５ｍＬ丙酮提取液于２０ｍＬ离心管中，用氮气吹至２ｍＬ，然后加入４ｍＬ硫酸钠溶液，滴加０．３ｍＬ盐酸溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）和３ｍＬ正己烷，在旋涡混合器上高速提取２ｍｉｎ，离心３ｍｉｎ（３０００ｒ／ｍｉｎ），用尖嘴吸管吸移上层液于１５ｍＬ刻度试管中。残液再用３ｍＬ正己烷提取一次。合并正己烷提取液于同一刻度试管中，在４５℃水浴中用氮气吹干。６．２ 甲基化６．２．１ 样液的甲基化用０．２ｍＬ甲醇溶解残渣，加入过量重氮甲烷溶液（约０．３ｍＬ），在２５℃水浴中反应５ｍｉｎ，然后在４５℃水浴中用氮气吹干，用３ｍＬ正己烷溶解反应产物。６．２．２ 标准溶液的甲基化准确吸取适当浓度的标准工作液，在４５℃水浴中用氮气流下吹干，以下操作同６．２．１。６．２．３ 净化用５ｍＬ丙酮预处理ＰＴ硅胶固相萃取柱，将甲基化后样液分３次（每次１ｍＬ）转移到ＰＴ硅胶固相萃取柱中，弃去流出液。用１０ｍＬ丙酮正己烷（３．９）洗脱ＰＴ硅胶固相萃取柱，控制流速在１ｍＬ／ｍｉｎ～２ｍＬ／ｍｉｎ，收集１０ｍＬ洗脱液。洗脱液在４５℃水浴中用氮气吹干后，用正己烷溶解并定容至１ｍＬ，供气相色谱分析用。２犛犖／犜０２９２—２０１０食品伙伴网６．３ 测定６．３．１ 气相色谱条件ａ） 色谱柱：Ｒｔｘ１７０１石英毛细管柱，３０ｍ×０．２５ｍｍ（内径）×０．２５μｍ或相当者；ｂ） 色谱柱温度：初始温度１８０℃保持３ｍｉｎ，以１５℃／ｍｉｎ升至２７０℃，保持３ｍｉｎ；ｃ） 进样口温度：２３０℃；ｄ） 检测器（ＥＣＤ）温度：３２０℃；ｅ） 载气：氮气，纯度大于９９．９９９％，恒流模式，１．２ｍＬ／ｍｉｎ；ｆ） 进样量：１μＬ；ｇ） 进样方式：无分流进样，０．７５ｍｉｎ后开阀。６．３．２ 色谱检测根据样液中被测物的含量情况，选定浓度与样液相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中灭草松响应值均应在仪器检测线性范围内。标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，灭草松甲酯的保留时间约为７．２４ｍｉｎ。标准品的色谱图参见附录Ａ中图Ａ．１。６．４ 空白试验除不加试样外，均按上述步骤进行。７ 结果计算和表达用ＧＣ色谱数据处理机或按式（１）计算试样中灭草松残留含量，计算结果需扣除空白值。犡＝犃×犮×犞犃ｓ×犿…………………………（１） 式中：犡———试样中灭草松残留量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；犃———样液中灭草松甲酯的峰面积；犮———标准工作液中灭草松甲酯的浓度，单位为微克每毫升（μｇ／ｍＬ）；犞———样液最终定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犃ｓ———标准工作液中灭草松甲酯的峰面积；犿———最终样液所代表的试样质量，单位为克（ｇ）。８ 测定低限和回收率８．１ 测定低限本方法的测定低限为０．０４ｍｇ／ｋｇ。８．２ 回收率样品的添加浓度及回收率的数据见表１。表１ 样品的添加浓度及回收率的数据样 品添加浓度／（ｍｇ／ｋｇ）回收率／％大米０．０４８２．７～９１．９０．０５８５．５～９１．００．５８０．４～９４．８３犛犖／犜０２９２—２０１０食品伙伴网附 录 犃（资料性附录）灭草松甲酯标准品气相色谱图图犃．１ 灭草松甲酯标准品气相色谱图４犛犖／犜０２９２—２０１０食品伙伴网犉狅狉犲狑狅狉犱犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狉犲狆犾犪犮犲犛犖０２９２—１９９３“犿犲狋犺狅犱犳狅狉犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犫犲狀狋犪狕狅狀狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犮犲狉犲犪犾狊犳狅狉犲狓狆狅狉狋”．犜犺犲犿犪犻狀狋犲犮犺狀犻狇狌犲犮狅狌狉狊犲犪狀犱犿犲狋犺狅犱犳狅狉犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀犪狉犲狀狅狋犮犺犪狀犵犲犱犻狀狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱．犆狅犿狆犪狉犲狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狑犻狋犺狅狉犻犵犻狀犪犾狊狋犪狀犱犪狉犱犛犖０２９２—１９９３，犿犪犻狀犮犺犪狀犵犲狅犳狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狋狅犫犲犪狊犳狅犾犾狅狑狊：—犚犲狏犻狊犲犱狋犺犲狊狋犪狀犱犪狉犱狀犪犿犲；—犛犪犿狆犾犻狀犵狆犪狉狋狊犻狊犮犪狀犮犲犾犾犲犱；—犜犺犲犌犆狅狆犲狉犪狋犻狅狀犮狅狀犱犻狋犻狅狀狊犪狉犲犿狅犱犻犳犻犲犱；—犃狀狀犲狓犃狅犳狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犻狊犪犱犱犲犱．犃狀狀犲狓犃狅犳狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犻狊犪狀犻狀犳狅狉犿犪狋犻狏犲犪狀狀犲狓．犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狑犪狊狆狉狅狆狅狊犲犱犫狔犪狀犱犻狊狌狀犱犲狉狋犺犲犮犺犪狉犵犲狅犳犖犪狋犻狅狀犪犾犚犲犵狌犾犪狋狅狉狔犆狅犿犿犻狊狊犻狅狀犳狅狉犆犲狉狋犻犳犻犮犪狋犻狅狀犪狀犱犃犮犮狉犲犱犻狋犪狋犻狅狀．犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狑犪狊犱狉犪犳狋犲犱犫狔犎犲犻犾狅狀犵犼犻犪狀犵犈狀狋狉狔犈狓犻狋犐狀狊狆犲犮狋犻狅狀犪狀犱犙狌犪狉犪狀狋犻狀犲犅狌狉犲犪狌狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲’狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀犪．犜犺犻狊犿犪犻狀犱狉犪犳狋犲狉狊狅犳狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犪狉犲犢犪狀犵犆犺犪狀犵狕犺犻，犓犪狀犵犙犻狀犵犺犲．犗狉犻犵犻狀犪犾狊狋犪狀犱犪狉犱狑犪狊犪狆狆狉狅狏犲犱狅狀犇犲犮．２８，１９９３犳狅狉狋犺犲犳犻狉狊狋狋犻犿犲，犪犿犲狀犱狋犺犲狊狋犪狀犱犪狉犱犳狅狉狋犺犲犳犻狉狊狋狋犻犿犲．５犛犖／犜０２９２—２０１０食品伙伴网犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犫犲狀狋犪狕狅狀狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犮犲狉犲犪犾狊犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋—犌犆犿犲狋犺狅犱１ 犛犮狅狆犲犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狊狆犲犮犻犳犻犲狊狋犺犲犿犲狋犺狅犱狅犳犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犫犲狀狋犪狕狅狀狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀狉犻犮犲犫狔犌犆．犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犻狊犪狆狆犾犻犮犪犫犾犲狋狅狋犺犲犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犫犲狀狋犪狕狅狀狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀狉犻犮犲．２ 犘狉犻狀犮犻狆犾犲犜犺犲犫犲狀狋犪狕狅狀狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀狋犺犲狋犲狊狋狊犪犿狆犾犲犻狊犲狓狋狉犪犮狋犲犱犻狀犪犮犻犱犻犮犪狇狌犲狅狌狊狊狅犾狌狋犻狅狀狑犻狋犺犪犮犲狋狅狀犲．犃犳狋犲狉犪犮犲狋狅狀犲犻狊犲狓狆犲犾犾犲犱犻狀狀犻狋狉狅犵犲狀犲狏犪狆狅狉犪狋狅狉，狊狅犱犻狌犿狊狌犾犳犪狋犲狊狅犾狌狋犻狅狀犻狊犪犱犱犲犱狋狅狋犺犲犲狓狋狉犪犮狋，犪狀犱狋犺犲狀犲狓狋狉犪犮狋狑犻狋犺狀犺犲狓犪狀犲，狋犺犲犺犲狓犪狀犲犲狓狋狉犪犮狋犻狊犮狅狀犮犲狀狋狉犪狋犲犱狋狅犱狉狔狀犲狊狊犪狀犱狋犺犲狉犲狊犻犱狌犲犻狊犿犲狋犺狔犾犪狋犲犱．犜犺犲犿犲狋犺狔犾犪狋犲犱狉