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书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜０２５４—２０１１代替ＳＮ／Ｔ０２５４—１９９３轻烧镁中酸溶氯化物的测定电位滴定法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪犮犻犱狊狅犾狌犫犾犲犮犺犾狅狉犻犱犲犮狅狀狋犲狀狋犻狀犮犪狌狊狋犻犮犮犪犾犮犻狀犲犱犿犪犵狀犲狊犻狋犲—犘狅狋犲狀狋犻狅犿犲狋狉犻犮狋犻狋狉犪狋犻狅狀犿犲狋犺狅犱２０１１０２２５发布２０１１０７０１实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前 言 本标准代替ＳＮ／Ｔ０２５４—１９９３《出口轻烧镁中氯化物测定方法》。本标准与ＳＮ／Ｔ０２５４—１９９３相比主要变化如下：———增加前言部分的说明；———增加规范性引用文件；———修改原标准名称为《轻烧镁中酸溶氯化物的测定—电位滴定法》；———扩大了本标准的适用范围，从适用于轻烧镁、重烧镁、电熔镁中氯离子的测定，扩大为可适用于水镁石、菱镁石中氯离子的测定；———测定范围从“１０μｇ／ｇ以上”修改为“０．００６％～０．０２％”；———称样量从“５ｇ～１０ｇ”修改为“２ｇ～５ｇ”；———将“氯化物测定”改为“酸溶氯化物的测定”；———删除原标准中“加入曲拉通Ｘ１００溶液”条款；———硝酸银标准溶液浓度由“０．０２５ｍｏｌ／Ｌ”修改为“０．０１ｍｏｌ／Ｌ”；———用狑（Ｃｌ）表示氯化物（以Ｃｌ计）的含量，测定结果以质量分数（％）表示；———增加了精密度的规范性表述；———增加了资料性附录“二级微商法计算方法”。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准由中华人民共和国辽宁出入境检验检疫局、中华人民共和国广东出入境检验检疫局起草。本标准主要起草人：胡晓静、钟志光、卢琪、谢琰、曾泽、蒋晓光、郑红文、周川、李淑岩。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：———ＳＮ／Ｔ０２５４—１９９３。Ⅰ犛犖／犜０２５４—２０１１轻烧镁中酸溶氯化物的测定电位滴定法１ 范围本标准规定了轻烧镁中酸溶氯化物的测定方法—硝酸银电位滴定法。本标准适用于轻烧镁、电熔镁、重烧镁、水镁石、菱镁石中酸溶氯化物（以Ｃｌ计）的测定，测定范围（质量分数）：０．００６０％～０．０２％。２ 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＧＢ／Ｔ１４６７ 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定ＧＢ／Ｔ６３７９．２ 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第２部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法ＧＢ／Ｔ６６８２ 分析实验室用水规格和试验方法ＧＢ／Ｔ１２８０５ 实验室玻璃仪器 滴定管ＧＢ／Ｔ１２８０６ 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶ＧＢ／Ｔ１２８０８ 实验室玻璃仪器 单标线吸量管３ 方法提要试样用硝酸分解，在ｐＨ值为２～４条件下，以氯离子选择电极或银电极为测量电极，双盐桥甘汞电极为参比电极，用硝酸银标准溶液滴定，根据电位突跃，采用二级微商法计算滴定终点。４ 试剂除另有规定，仅使用优级纯试剂。４．１ 水，ＧＢ／Ｔ６６８２，二级水。４．２ 硝酸（ρ１．４２ｇ／ｍＬ）。４．３ 硝酸溶液（１＋３）：用硝酸（见４．２）配制。４．４ 氢氧化钠溶液（２００ｇ／Ｌ）：称取５０ｇ氢氧化钠溶于２５０ｍＬ水中，转入塑料瓶中备用。４．５ 硝酸钾溶液（２０ｇ／Ｌ）：称取１０ｇ硝酸钾溶于水中，稀释至５００ｍＬ容量瓶。４．６ 氯化钠基准溶液：犮（ＮａＣｌ）＝０．０１０００ｍｏｌ／Ｌ。称取预先在５００℃～６００℃灼烧至恒重的氯化钠基准试剂０．５８４５ｇ置于１５０ｍＬ烧杯中，加水溶解后，转移至１０００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。４．７ 硝酸银标准滴定溶液：犮（ＡｇＮＯ３）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ。称取预先在１０５℃烘干２ｈ后的硝酸银１．６９９ｇ置于１５０ｍＬ小烧杯中，加水溶解后，移入１０００ｍＬ棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液应避光保存。１犛犖／犜０２５４—２０１１４．８ 百里酚兰指示剂（１ｇ／Ｌ）：称取０．１ｇ百里酚蓝溶于１００ｍＬ（２００ｍＬ／Ｌ）的乙醇溶液中。５ 仪器５．１ 棕色滴定管，最小刻度为０．０２ｍＬ或０．０５ｍＬ，容量１０ｍＬ，ＧＢ／Ｔ１２８０５Ａ类。５．２ 单标线容量瓶，容量５００ｍＬ和１０００ｍＬ，ＧＢ／Ｔ１２８０６Ａ类。５．３ 单标线吸量管，容量５ｍＬ，ＧＢ／Ｔ１２８０８Ａ类。５．４ 分析天平：感量０．１ｍｇ。５．５ 离子计（或自动电位滴定计）：灵敏度０．１ｍＶ。５．６ 测量电极：氯离子选择电极（或复合银环电极）。５．７ 参比电极：双盐桥式甘汞电极。５．８ 磁力搅拌器和电磁搅拌子。６ 试样制备按照ＧＢ／Ｔ１４６７制备样品，试样应通过７５μｍ标准筛。在１０５℃±５℃烘干２ｈ，至恒重，置于干燥器中保存。７ 分析步骤７．１ 试料称取２ｇ～５ｇ试样，精确到０．００１ｇ。做两份试料的平行测定。注：若试样中氯离子含量低于０．０１％，称取５ｇ样品；若试样中氯离子含量高于０．０１％，称取２ｇ试样。７．２ 空白试验随同试料做空白试验。７．３ 分析步骤７．３．１ 硝酸银标准滴定溶液的标定移取５．００ｍＬ氯化钠基准溶液（见４．６）于１００ｍＬ小烧杯中，加入２ｍＬ硝酸钾溶液（见４．５），９０ｍＬ水，放入电磁搅拌子，将烧杯置于磁力搅拌器上，轻微搅拌，加入２滴～３滴百里酚兰指示剂（见４．８），滴加硝酸溶液（见４．３）至溶液呈红色，再用氢氧化钠溶液（见４．４）调至黄色，插入测量电极和参比电极，记录起始电位值，用硝酸银标准滴定溶液（见４．７）滴定。先加入４ｍＬ，再逐次加入０．０５ｍＬ或０．１０ｍＬ，记录每次加入硝酸银标准滴定溶液后的累计体积及相应的电位值，待产生电位突跃后再继续滴加２次～３次为止。按式（１）计算硝酸银标准滴定溶液的浓度。犮（ＡｇＮＯ３）（ｍｏｌ／Ｌ）＝犮（ＮａＣｌ）×犞（ＮａＣｌ）犞ｅｐ……………………（１） 式中：犮（ＡｇＮＯ３）———硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犞ｅｐ———滴定终点时消耗硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（ｍＬ）；犮（ＮａＣｌ）———氯化钠基准溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犞（ＮａＣｌ）———氯化钠基准溶液体积的数值，单位为毫升（ｍＬ）。２犛犖／犜０２５４—２０１１用离子计测定时，滴定终点时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积（犞ｅｐ）按二级微商法计算，计算方法见附录Ａ。７．３．２ 样品前处理将试料（见７．１）置于１５０ｍＬ烧杯中，加水５ｍＬ，盖表面皿，在不断搅拌下，缓慢滴加硝酸（见４．２）１０ｍＬ～２５ｍＬ，注意防止溶液剧烈反应暴沸。将烧杯放在温度低于１００℃的电热板上微热５ｍｉｎ，使试样溶解，冷却到室温后，加入５０ｍＬ水。７．３．３ 测定将烧杯置于电磁搅拌器上，放入电磁搅拌子，加入２滴～３滴百里酚兰（见４．８）指示剂，滴加氢氧化钠溶液（见４．４），使溶液刚呈浅黄色。插入测量电极（见５．６）和参比电极（见５．７），用离子计测定起始电位值。然后用硝酸银标准滴定溶液（见４．７）滴定，每次加入０．０５ｍＬ或０．１０ｍＬ，记录消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积数和相应的电位值，用二级微商法计算滴定终点时消耗硝酸银溶液的体积犞ｅｐ。计算公式及方法见附录Ａ。注１：称样量与硝酸加入量比例为：硝酸加入量（ｍＬ）是称样量（ｇ）的４．０倍～５．０倍。注２：如果试样不完全溶解，也不影响测定。注３：如果试样分解后，溶液带黄棕色，指示剂显色不明显，可用ｐＨ试纸调至ｐＨ２～ｐＨ４，也可以用快速滤纸过滤后，再用百里酚兰指示剂调节ｐＨ值并测定。８ 结果计算轻烧镁中酸溶氯化物（以Ｃｌ计）的含量狑（Ｃｌ），以质量分数（％）表示，按式（２）计算：狑（Ｃｌ）＝（犞ｅｐ－犞０）×犮×０．０３５４５犿×１００％……………………（２） 式中：犞ｅｐ ———滴定试料终点时消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（ｍＬ）；犞０———滴定空白终点是消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（ｍＬ）；犮———硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犿———试料的质量的数值，单位为克（ｇ）；０．０３５４５———氯原子量的准确数值，单位为克每毫摩尔（ｇ／ｍｍｏｌ）。当分析结果大于０．０１００％时，保留２位有效数字，当分析结果小于０．０１０％时，保留１位有效数字。９ 精密度由９个实验室对５个水平的试样进行方法精密度试验，根据ＧＢ／Ｔ６３７９．２计算精密度，结果见表１。表１ 方法精密度水平范围（质量分数）／％重复性限狉／％再现性限犚／％０．００６７～０．０１７５０．００２１０．００２４３犛犖／犜０２５４—２０１１附 录 犃（资料性附录）二级微商法计算方法犃．１ 用二级微商法计算电位滴定终点时消耗硝酸银溶液的体积，见式（Ａ．１）犞ｅｐ＝Δ２犈Δ犞（）２１犞２＋Δ２犈Δ犞（）２２犞１Δ２犈Δ犞（）２１＋Δ２犈Δ犞（）２２＝犪犞２＋犫犞１犪＋犫………………（Ａ．１） 其中：犪＝Δ２犈Δ犞（）２１，犫＝Δ２犈Δ犞（）２２式中：犪———二级微商Δ２犈Δ犞（）２１为零前的二级微商值；犫———二级微商Δ２犈Δ犞（）２２为零后的二级微商值；犞１———二级微商Δ２犈Δ犞（）２１为零前的硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；犞２———二级微商Δ２犈Δ犞（）２２为零后的硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）。犃．２ 硝酸银标准滴定溶液浓度的标定用５．００ｍＬ氯化钠基准溶液（０．０１００ｍｏｌ／Ｌ）标定０．０１ｍｏｌ／Ｌ的硝酸银溶液，离子计测定数据见表Ａ．１。表犃．１ 硝酸银溶液滴定氯化钠溶液试验数据犞ＡｇＮＯ３ｍＬ犈ｍＶΔ犈／Δ犞ｍＶ／ｍＬΔ２犈／Δ犞２４．９０４．９５５．００（犞１）５．０５（犞２）５．１０５．１５２０５２２２（犈０）２４５（犈１）２８６（犈２）３０５（犈３）３１８（犈４）３４０４６０８２０３８０２６０７２００（犪）－８８００（犫） 从表Ａ．１数值可知，滴定突跃发生在５．００ｍＬ～５．０５ｍＬ之间，由式（Ａ．１）计算滴定终点时消耗硝酸银溶液的体积见式（Ａ．２）：４犛犖／犜０２５４—２０１１犞ｅｐ＝７２００×５．０５＋－８８００×５．００７２００＋－８８００＝５．０１（ｍＬ）………………（Ａ．２） 硝酸银标准滴定溶液浓度，见式（Ａ．３）：犮（ＡｇＮＯ３）＝５．０×０．０１００５．０１＝０．００９９８（ｍｏｌ／Ｌ）…………………（Ａ．３）５犛犖／犜０２５４—２０１１书书书１１０２—４５２０犜／犖犛中华人民共和国出入境检验检疫行 业 标 准轻烧镁中酸溶氯化物的测定电位滴定法ＳＮ／Ｔ０２５４—２０１１中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街１６号邮政编码：１０００４５网址ｗｗｗ．ｓｐｃ．ｎｅｔ．ｃｎ电话：６８５２３９４６ ６８５１７５４８中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本８８０×１２３０１／１６ 印张０．７５ 字数１１千字２０１１年６月第一版 ２０１１年６月第一次印刷印数１—１６００书号：１５５０６６·２２２０９０ 定价１６．００元