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第26讲难溶电解质的溶解平衡一、单项选择题1.下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法不正确的是()A.AgCl沉淀的生成和溶解仍在不断地进行,但二者速率相等B.向AgCl饱和溶液中加入NaCl固体,AgCl的Ksp减小C.升高温度,AgCl的溶解度增大D.加入水,平衡向AgCl溶解的方向移动2.在溶液中有浓度均为0.01mol·L-1的Fe3+、Cr3+、Zn2+、Mg2+等离子。已知:25℃时,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Cr(OH)3]=7.0×10-31,Ksp[Zn(OH)2]=1.0×10-17,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11。当向其中滴加氢氧化钠溶液时,最先沉淀的离子是()A.Fe3+B.Cr3+C.Zn2+D.Mg2+3.根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是()选项实验操作和现象实验结论A向2.0mL浓度均为0.1mol·L-1的NaCl和NaI混合溶液中滴加2滴0.1mol·L-1AgNO3溶液,振荡,沉淀呈黄色Ksp(AgCl)Ksp(AgI)B室温下,将BaSO4投入饱和Na2CO3溶液中充分反应,向过滤后所得固体中加入足量盐酸,固体部分溶解有无色无味气体产生Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)C向10mL0.2mol·L-1NaOH溶液中滴入2滴0.1mol·L-1MgCl2溶液,产生白色沉淀后,再滴加2滴0.1mol·L-1FeCl3溶液,有红褐色沉淀生成Ksp[Mg(OH)2]Ksp[Fe(OH)3]D在2mL0.01mol·L-1Na2S溶液中先滴入几滴0.01mol·L-1ZnSO4溶液,有白色沉淀生成,再滴入0.01mol·L-1CuSO4溶液,又出现黑色沉淀Ksp(CuS)Ksp(ZnS)4.(2013·江苏卷)一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知:pM=-lgc(M),p(C-)=-lgc(C-)。下列说法不正确的是()A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B.a点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2+)=c(C-)C.b点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)c(C-)D.c点可表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)c(C-)5.(2018·广东肇庆二模)某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度变化如下图所示。据图分析,下列判断正确的是()A.Ksp[Cu(OH)2]Ksp[Fe(OH)3]B.d点代表的溶液中Fe(OH)3已过饱和、Cu(OH)2未饱和C.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点D.b、c两点代表的Fe(OH)3、Cu(OH)2溶解度相等6.某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知:p(Ba2+)=-lgc(Ba2+)、p(S4-)=-lgc(S4-)。下列说法正确的是()A.该温度下,Ksp(BaSO4)=1.0×10-24B.a点的Ksp(BaSO4)小于b点的Ksp(BaSO4)C.d点表示的是该温度下BaSO4的不饱和溶液D.加入BaCl2可以使溶液由c点变到a点7.25℃时,Fe(OH)2和Cu(OH)2的饱和溶液中,金属阳离子的物质的量浓度的负对数[-lgc(M2+)]与溶液pH的变化关系如下图所示。已知:该温度下,Ksp[Cu(OH)2]Ksp[Fe(OH)2]。下列说法正确的是()A.b线表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系,且Ksp[Fe(OH)2]=10-15.1B.当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时,溶液中c(Fe2+)∶c(Cu2+)=1∶104.6C.向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH,可转化为Y点对应的溶液D.除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2+,可加入适量CuO8.一定温度下,卤化银AgX(X:Cl-、Br-、I-)及Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。横坐标p(Ag+)表示-lgc(Ag+),纵坐标Y表示-lgc(X-)或-lgc(Cr4-)。下列说法正确的是()A.a点表示c(Ag+)=c(Cr4-)B.b点可表示AgI的饱和溶液C.该温度下AgI的Ksp约为1×10-16D.该温度下AgCl、AgBr饱和溶液中:c(Cl-)c(Br-)9.(2018·湖南、江西第一次联考)常温下,取一定量的PbI2固体配成饱和溶液,t时刻改变某一条件,离子浓度变化如下图所示。下列有关说法正确的是()A.常温下,PbI2的Ksp为×10-6B.常温下,Ksp(PbS)=8×10-28,向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液,反应PbI2(s)+S2-(aq)PbS(s)+2I-(aq)的化学平衡常数为5×1018C.温度不变,t时刻改变的条件可能是向溶液中加入了KI固体,PbI2的Ksp增大D.温度不变,向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,平衡向左移动,Pb2+的浓度减小10.(2018·济南一模)常温下,将11.65gBaSO4粉末置于盛有250mL蒸馏水的烧杯中,然后向烧杯中加入Na2CO3固体(忽视溶液体积的变化)并充分搅拌,加入Na2CO3固体的过程中,溶液中几种离子的浓度变化曲线如下图所示。下列说法正确的是()A.相同温度时,Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)B.BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大C.若使0.05molBaSO4全部转化为BaCO3,至少要加入1.25molNa2CO3D.0.05molBaSO4恰好全部转化为BaCO3时,溶液中离子浓度大小:c(C-)c(S4-)c(Ba2+)二、非选择题11.(1)(2016·全国Ⅰ卷)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+与Cr4-生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10-5mol·L-1)时,溶液中c(Ag+)为mol·L-1,此时溶液中c(Cr4-)等于mol·L-1。(已知:Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为.0×10-12和.0×10-10)。(2)(2017·全国Ⅰ卷)若“滤液②”中c(Mg2+)=0.02mol·L-1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全[即溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5mol·L-1],此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?(列式计算)。[已知:FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.×10-22、1.0×10-24](3)(2017·海南卷)向含有BaSO4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液,当有BaCO3沉淀生成时溶液中(-)(S4-)=。[已知:Ksp(BaCO3)=.6×10-9,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10]12.(1)高铁酸盐有极强的氧化性,能迅速有效地去除淤泥中的臭味物质,自身被还原成新生态的Fe(OH)3。已知25℃时Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-38。若要使溶液中Fe3+沉淀完全(使其浓度小于10-5mol·L-1),需调节溶液的pH。(2)25℃时,将Sr(NO3)2溶液滴加到含有F-、C-的溶液中,当混合溶液中c(Sr2+)=0.0010mol·L-1时,同时存在SrF2、SrCO3两种沉淀,则此时溶液中c(F-)∶c(C-)=。[已知:25℃时,Ksp(SrF2)=4.0×10-9,Ksp(SrCO3)=5.0×10-9](3)25℃时,Ksp(CaSO4)=7.×10-5。实验测得“除钙”前后溶液中c(Ca2+)分别为2.8g·L-1和0.8g·L-1,则1L溶液至少需加入MgSO4固体的质量为g(保留一位小数)。13.(2018·全国Ⅲ卷)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O,M=248g·mol-1)可用作定影剂、还原剂。已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaS2O3)=4.1×10-5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质,选用下列试剂设计实验方案进行检验。试剂:稀盐酸、稀硫酸、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液。实验步骤现象①取少量样品,加入除氧蒸馏水②固体完全溶解得无色澄清溶液③④,有刺激性气体产生⑤静置,⑥14.用废雷尼镍(主要成分为NiO、Al,少量Cr、Fe、C、S及有机物)制备Ni(NO3)2·6H2O的实验流程如下:已知:①在实验条件下,Ni2+、Cr3+在溶液中不能被NaClO或HNO3氧化。②NiS4易溶于水,NiCO3难溶于水;Ni(NO3)2在20℃、90℃时溶解度依次为79.2g/100g水、188g/100g水。③“酸溶”后的溶液中主要的四种离子开始沉淀与沉淀完全的pH如下表:Ni2+Fe2+Fe3+Cr3+开始沉淀pH6.27.62.34.5沉淀完全pH8.59.13.35.6“除铁、铬”时,Fe2+被氧化为Fe3+的离子方程式为;氧化后需将溶液pH调整到的范围是。第26讲难溶电解质的溶解平衡1.B解析达到沉淀溶解平衡时,AgCl沉淀生成和沉淀溶解仍在不断进行,是动态平衡,速率相等,A项正确;Ksp只与温度有关,温度不变Ksp不变,B项错误;升高温度,氯化银溶解度增大,C项正确;加水稀释时,c(Ag+)、c(Cl-)均减小,平衡正向移动,即平衡向AgCl溶解的方向移动,D项正确。2.A解析当四种离子开始沉淀时,所需OH-浓度分别为c(OH-)=√()=√4.010-80.01mol·L-1≈1.6×10-12mol·L-1、c(OH-)=√()=√7.010-10.01mol·L-1≈4.1×10-10mol·L-1、c(OH-)=√()=√1.010-170.01mol·L-1≈.×10-8mol·L-1、c(OH-)=√()=√1.810-110.01mol·L-1≈4.×10-5mol·L-1,c(OH-)越小,越先沉淀,A正确。3.A解析沉淀呈黄色,说明加入AgNO3溶液时先生成AgI沉淀,A正确;C-浓度大,BaSO4部分转化为BaCO3,不能比较Ksp(BaSO4)、Ksp(BaCO3)的大小,B错误;NaOH过量,与FeCl3反应生成沉淀,不能判断两者Ksp的大小,C错误;Na2S溶液过量,与CuSO4溶液反应生成CuS,不能说明Ksp(CuS)Ksp(ZnS),D错误。4.A解析pM相等时,图像中p(C-)数值越大,实际C-浓度越小,因此MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次减小,A错误;a点可表示MnCO3的饱和溶液,pM=p(C-),所以c(Mn2+)=c(C-),B正确;b点可表示CaCO3的饱和溶液,pMp(C-),所以c(Ca2+)c(C-),C正确;pM数值越大,实际阳离子浓度越小,则c点可表示MgCO3的不饱和溶液,pMp(C-),所以c(Mg2+)c(C-),D正确。5.B解析由b、c两点对应数据,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=c(Fe3+)·(10-12.7)3,Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=c(Cu2+)·(10-9.6)2,因c(Fe3+)=c(Cu2+),故Ksp[Fe(OH)3]Ksp[Cu(OH)2],故A错误;c点表示Cu(OH)2饱和溶液,d点代表溶液中Cu(OH)2不饱和,b点表示Fe(OH)3饱和溶液,d点代表的溶液中Fe(OH)3已过饱和,故B正确;向溶液中加入NH4Cl固体,会导致溶液中的c(OH-)减小,故不能使溶液由a点变到b点,故C错误;Fe(OH)3和Cu(OH)2的Ksp不同,故溶解度不相同,故D错误。6.D解析由图像可知,a点钡离子和硫酸根离子的浓度分别为1.0×10-4mol·L-1和1.0×10-6mol·L-1,则Ksp=c(Ba2+)·c(S4-)=1.0×10-10,A错;处于同一温度下,Ksp相等,B错;d点时p(Ba2+)偏