DB41∕T 1438-2017 铁矿石 赤铁矿、褐铁矿总量的测定 滴定法

ICS73.060.10D31DB41河南省地方标准DB41/T1438—2017铁矿石赤铁矿、褐铁矿总量的测定滴定法2017-08-28发布2017-11-28实施河南省质量技术监督局发布DB41/T1438—2017I前  言本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由河南省地质矿产勘查开发局提出并归口。本标准起草单位：河南省地质矿产勘查开发局第一地质勘查院。本标准主要起草人：王明军、赵学沛、沙艳梅、张歌、胡呈祥、梁征、焦万里。DB41/T1438—20171铁矿石赤铁矿、褐铁矿总量的测定滴定法警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作实践经验。本标准未指出所有可能的安全问题，使用着有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标准规定了铁矿石中赤铁矿、褐铁矿总量测定的滴定法。本标准适用于铁矿石中赤铁矿、褐铁矿总量的测定。测定范围（赤铁矿、褐铁矿中的铁的质量分数）：0.50%～70%。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件；GB/T1361铁矿石分析方法及一般规定GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准方法的重复性和再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规范和试验方法GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法DZ/T0130.2地质矿产实验室测试质量管理规范DZ/T0130.3地质矿产实验室测试质量管理规范3方法原理使用永久磁铁进行磁选，将矿石分为磁性部分和非磁性部分。将非磁性矿物用2mol/L乙酸浸取后的残渣再用含有氯化亚锡的4mol/L盐酸浸取，滤液用重铬酸钾容量法测定。4试剂分析中除非另有说明，仅使用认可的优级纯试剂和蒸馏水或与其相当符合GB/T6682规定的实验室用水。4.1盐酸（ρ1.19g/mL）。4.2硫酸（ρ1.83g/mL）。4.3乙酸（ρ1.05g/mL）。4.4磷酸（ρ1.69g/mL）。4.5盐酸（5+95）。4.6氯化亚锡溶液（100g/L）：称取10g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），溶于50mL盐酸中，用水稀释到100mL。DB41/T1438—201724.7氯化高汞溶液（50g/L）：称取5g氯化高汞，溶于100mL水中。4.8硫-磷混合酸：边搅拌边慢慢将150mL硫酸加入700mL水中，冷却后加入150mL磷酸，搅拌均匀。4.9二苯胺磺酸钠（0.8g/L）：称取0.8g二苯胺磺酸钠溶于950mL水中，然后加入50mL硫酸。4.10氯化亚锡-4mol/L盐酸浸取液：称取3g氯化亚锡于33mL盐酸中，用水稀释至100mL。4.11高锰酸钾溶液（100g/L）：100g高锰酸钾溶于1L水中。4.12重铬酸钾标准溶液T（mgFe/mL(K2Cr2O7)=2.00：称取已于150℃烘干2h的1.7560g基准重铬酸钾（K2Cr2O7），置于250mL烧杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5仪器5.1永久磁铁：形状呈条形或圆柱形均可，磁铁的有效磁场（套外测量）为（900±100）×。规格：长10cm～12cm，直径2cm左右，外面罩以封闭的玻璃管套或铜套。5.2分析天平：I级，感量0.1mg。5.3水浴埚：规格为长×宽×高30cm×20cm×10cm。6试样制备6.1按GB/T1361和GB/T10322.1的规定制取实验室试样，经破碎、缩分，制成具有代表性的分析试样，粒度为0.149mm～0.105mm（100目～140目），不烘样。6.2在破碎过程中，逐步破碎，多次过筛，保证颗粒均匀一致。7分析步骤7.1测定次数对同一试样，至少独立测定2次。7.2试料量称取1g试样（6.2），精确至0.0001g。7.3空白试验随同试样进行双份空白试验，所有试剂应取自同一试剂瓶，加入同等量。7.4验证试验采用国家标准物质控制方法的准确度。7.5测定7.5.1非磁性矿物的提取将试料（7.2）置于400mL烧杯中，加入50mL水，用包有铜套的条形磁铁在烧杯中来回移动，将磁铁上吸附的磁性矿物小心移入第二个400mL烧杯中，取下铜墙铁壁套，用约30mL水将铜套上的磁DB41/T1438—20173性矿物全部冲洗于第二个400mL烧杯中，继续在第二个400mL烧杯中进行磁选，将磁性矿物再移入250mL烧杯中，直至第二个400mL烧杯中的磁性矿物全部选净。将第一400mL烧杯中的非磁性矿物洗入第二个400mL烧杯中，并控制体积88.5mL，备用。7.5.2非磁性矿物中赤铁矿、褐铁矿的提取将非磁性400mL烧杯中的试样，加11.5mL乙酸（4.3），在沸水上浸取1h～2h，不时搅拌，取下，过滤。用水洗残渣6～7次，残渣留作赤铁矿、褐铁矿总量用。7.5.3赤铁矿、褐铁矿的测定将7.5.2残渣移入原烧杯中，加入100mL（4.10）浸取液，在沸水浴上浸取1h～2h，用玻璃棒不时搅拌，取下，过滤。用盐酸（4.5）洗涤6～7次，滤液浓缩至50mL左右，滴加KMnO4溶液（4.11）至出现粉红色不褪，煮沸破坏多余的MnO4-。趁热滴加SnCl2溶液（4.6）至三价铁离子的黄色消失并过量2滴。用水冲洗杯壁，在水槽中冷却，迅速加入10mL氯化高汞溶液（4.7），搅拌后放置3min～5min，加入15mL硫-磷混合酸，用水稀释至150mL，加2滴二苯胺磺酸钠指示剂（4.9），用重铬酸钾标准溶液（4.12）滴定至溶液呈蓝紫色即为终点，按式（1）计算赤铁矿、褐铁矿总量中的铁。8结果的计算8.1结果的计算被测组分含量以赤铁矿、褐铁矿总量中的铁的质量分数ω（Fe）计，数值单位以10-2表示，按式（1）计算：mTVVFe01………………………..................…………（1）式中：V1——滴定试样消耗重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V0——滴定试样空白溶液消耗重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；T——重铬酸钾标准溶液对铁的滴定度，单位为克每毫升（mg/mL）；m——称取试样的质量，单位为克（g）。8.2结果的处理8.2.1重复性和再现性本标准的精密度数据由8个实验室对5个水平的铁矿石物相标准样品进行试验，每个实验室对每个水平的样品独立测定4次，试验数据按GB/T6379.2统计方法的重复性和再现性，结果见表1。表1精密度单位：%成分精密度试验水平m重复性r再现性R赤、褐铁矿2.21～44.67Sr=0.0039m+0.0316SR=0.0057m-0.0322DB41/T1438—20174在重复条件下，获得的两次独立结果差值的绝对值不大于重复性限r，出现大于重复性限r的概率不大于5%；在再现性条件下，获得的两次独立测试结果差值的绝对值不大于再现性限R，出现大于再现性R限的概率不大于5%。8.2.2结果的确定按照附录A中步骤，根据式（1）计算独立重复测量结果，与重复性限r进行比较，来确定分析结果，准确度控制按DZ/T0130.3规定执行。8.2.3实验室间精密度实验室间精密度用以评价两个实验室报出的最终检测结果之间的一致性。两个实验室按照8.2.2中规定的相同步骤报出测试结果后，按照式（2）计算：μ12=221……………………………………………………（2）式中：μ12──最终测试结果的平均值；μ1──实验室1报出的最终测试结果；μ2──实验室2报出的最终测试结果；如果|μ1-μ2|≤R（见8.2.1），最终测试结果是一致的。DB41/T1438—20175附录A（规范性附录）试样分析值程序流程图试样分析值程序流程见图A.1。从独立的重复结果开始测定X1，X2|X1-X2|≤r221XX再次测定X3XMax－XMin≤1.2r再次测定X4XMax－XMin≤1.3rμ=中位数（X1，X2，X3，X4）3321XXX是是44321XXXX否否否是图A.1试样分析值程序流程图_________________________________