DB14∕T 1428-2017 焦炭中各种形态硫的测定方法

ICS71.080G18DB14山西省地方标准DB14/T1428—2017焦炭中各种形态硫的测定方法DeterminationofformsofSulfurincoke2017-06-30发布2017-08-30实施山西省质量技术监督局发布DB14/T1428—2017I前  言本标准依据GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由全国煤化工标准化技术委员会检测方法分技术委员（SAC/TC469/SC4）提出并归口。本标准起草单位：国家煤及煤化工产品质量监督检验中心、山西亚鑫能源集团有限公司，山西潞宝集团焦化有限公司、中国科学院山西煤炭化学研究所。本标准主要起草人：赵建斌、田锁根、刘新国、白宗庆、智红梅、马旭艳、郭振兴、智建宁、米美丽、秦福锁、李文、王茂海、李晋凯。DB14/T1428—20171焦炭中各种形态硫的测定方法1范围本标准规定了焦炭中各种形态硫测定的试样采取和制备、全硫含量的测定、硫酸盐硫含量的测定、有机硫含量的测定、硫化物硫含量的确定以及试验报告。本标准适用于由煤高温热解炼制的焦炭中各种形态硫的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T214煤中全硫的测定方法GB/T1997焦炭试样的采取和制备GB/T2286焦炭全硫含量的测定方法GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法GB/T25214煤中全硫测定红外光谱法3试样采取和制备按照GB/T1997进行。4全硫含量的测定按照GB/T2286（或GB/T214、或GB/T25214）的要求,选定方法进行空气干燥基全硫含量测定，取两次测定结果的平均值，记为ad,ts。5硫酸盐硫含量的测定5.1方法提要用稀盐酸煮沸焦炭样品，浸取其中硫酸盐并使其生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡质量，计算焦炭样品中硫酸盐硫含量。5.2试剂和材料警示——处理试剂时应小心，其中很多是有毒和有腐蚀性的。除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682-2008规定的三级水。5.2.1盐酸溶液（5mol/L）：取417mL盐酸(GB/T622)，加水稀释至1000mL，摇匀备用。DB14/T1428—201725.2.2氨水溶液(GB/T631)：体积比为1:1。5.2.3氯化钡溶液（100g/L）：称取10g氯化钡(GB/T652)溶于100mL水中。5.2.4硫氰酸钾溶液(20g/L)：称取2g硫氰酸钾(GB/T648)溶于100mL水中。5.2.5硝酸银溶液(10g/L)：称取1g硝酸银(GB/T670)溶于100mL水中，并滴加数滴硝酸(GB/T626),混匀，储于棕色瓶中。5.2.6乙醇(GB/T679)：95%以上。5.2.7甲基橙指示液（2g/L)：称取0.2g甲基橙(HG/T3-3089)溶于70℃水中，冷却，稀释至100mL。5.2.8铝粉。5.2.9滤纸：慢速定性滤纸和慢速定量滤纸。5.3仪器设备5.3.1分析天平：感量为0.0001g。5.3.2马弗炉：附测温和控温仪表，能升温到900℃，温度可调并可通风。5.3.3电热板：温度可调。5.3.4烧杯：容量(250～300)mL。5.3.5表面皿：直径100mm。5.3.6瓷坩埚：容量(10～20)mL，光滑。5.4测定步骤5.4.1准确称取粒度小于0.2mm的焦炭样品m（1士0.1）g，称准到0.0002g，放入烧杯(5.3.4)中，加入(0.5～1.0)mL乙醇(5.2.6)润湿，然后加入50mL盐酸溶液(5.2.1)，盖上表面皿(5.3.5)，摇匀，在电热板上加热，微沸30min。5.4.2稍冷后，准确称取质量'0m的慢速定性滤纸（5.2.9），先用倾泻法过滤，再用热水洗涤焦炭样品3～4次，至无铁离子检出为止(用硫氰酸钾溶液(5.2.4)检查，如溶液无色，说明无铁离子)，使焦炭样品全部转移到滤纸上，保留滤液供（5.4.4）测定硫酸盐用。5.4.3过滤时如有焦粉穿过滤纸，则重新过滤；如滤液呈黄色，加入0.1g铝粉(5.2.8),微热使黄色消失后再过滤。用热去离子水反复冲洗焦样，直至清洗后滤液中无氯离子为止。用硝酸银溶液(5.2.5)检查，如溶液不浑浊，说明无氯离子。过滤毕，将滤后物与滤纸一起叠好，晾干至空干基状态称重'm，供测定有机硫及计算用。5.4.4向滤液中加入(2～3)滴甲基橙指示剂(5.2.7)，用氨水(5.2.2)中和至溶液呈黄色，再滴加盐酸调至溶液呈红色后，过量2mL，加热到沸腾，在不断搅拌下滴加10%氯化钡溶液(5.2.3)10mL，生成白色沉淀，放在电热板上微沸2h或放置过夜，最终保持溶液的体积在200mL左右。5.4.5用慢速定量滤纸过滤，并用热水洗到无氯离子为止。用硝酸银溶液(5.2.5)检查，如滤液不浑浊，说明无氯离子。DB14/T1428—201735.4.6将过滤后的沉淀连同滤纸移入已恒重的瓷坩埚中，放入马弗炉，20min内从室温升至300℃，缓慢炭化40min，然后20min内再升温至500℃，灰化60min,继续升温至(850士10)℃灼烧40min。取出坩埚稍冷后放入干燥器中自然冷却至室温，称重，记为1m。5.4.7准确称取慢速定性滤纸质量'00m，按照5.4.1～5.4.6规定的步骤(不加焦炭样品)，进行空白测定，记为空白值0m。5.4.8将空白试验（5.4.7）后的定性滤纸放入烧杯，自然晾干，准确称重，记为'01m。5.5结果计算空气干燥基焦样中硫酸盐硫含量Ss,ad（%）按公式(1)计算:1001374.0)(S01ads,mmm...................................................(1)式中：1m——样品测定的硫酸钡质量，克(g)；0m——空白测定的硫酸钡质量，克(g)；0.1374——由硫酸钡换算为硫的系数；m——焦炭样品质量，克(g)。5.6精密度硫酸盐硫测定的重复性限和再现性临界差如表1规定:表1硫酸盐硫测定的精密度重复性限(Ss,ad)/%再现性临界差(Ss,ad)/%0.030.106有机硫含量的测定6.1原理测定用盐酸浸取焦炭并过滤后的残余物(5.4.3)中硫含量。此时，硫酸盐被浸出在溶液中，硫化物被转化为硫化氢气体逸出。因此，根据残余物硫含量'ad,oS计算焦炭样品中有机硫含量ad,oS。6.2测定步骤6.2.1按第4章选定的方法测定滤后残余物（5.4.3）中的硫含量，即为有机硫含量'ad,oS。6.2.2用公式(2)计算出焦炭样品中的有机硫含量ad,oS。6.3结果计算DB14/T1428—20174空气干燥基焦炭样品中有机硫含量ad,oS（%）按公式(2)计算mmSSH'ad,oad,o..............................................................(2)式中：ad,oS——空气干燥基焦炭样品中有机硫含量，%；'ad,oS——滤后残余物空气干燥基有机硫含量，%；m——空气干燥基焦炭样品质量，克（g）；Hm——滤后残余物质量，克（g）。Hm按公式（3）计算：'0'00'01'mmmmmH........................................................(3)式中：'m——空气干燥基滤后残余物和慢速定性滤纸的总质量，克（g）；'0m——过滤前慢速定性滤纸质量,克（g）；'00m——空白试验前慢速定性滤纸质量,克（g）；'01m——空白试验后慢速定性滤纸质量,克（g）。6.4精密度有机硫测定的重复性限和再现性临界差如表2规定:表2有机硫测定的精密度有机硫含量/%重复性限(So,ad)/%再现性临界差(So,ad)/%≤1.000.050.107硫化物硫含量的确定硫化物硫含量按照公式（4）计算ad,oad,sad,tad,ssssq.............................................(4)式中：ad,qs—空气干燥基焦炭样品中硫化物硫含量，%；ad,ts—空气干燥基焦炭样品中全硫含量，%；ad,ss—空气干燥基焦炭样品中硫酸盐硫含量，%；ad,os—空气干燥基焦炭样品中有机硫含量，%。DB14/T1428—201758试验报告试验报告至少应包含下列信息：a)试样编号；b)依据标准；c)使用方法；d)结果计算；e)与标准的偏离；f)试验中观察到的异常现象；g)试验日期。