DBS52∕020-2016 食品安全地方标准 食品中铅、砷、汞、镉、钡、铬、银、镍的测定 电感耦合

ICS67.040C53DB52贵州省地方标准DBS52/020—2016食品安全地方标准食品中铅、砷、汞、镉、钡、铬、银、镍的测定电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）2016-12-30发布2017-06-01实施贵州省卫生和计划生育委员会发布DBS52/020—2016I目次前言................................................................................II1范围..............................................................................12原理..............................................................................13试剂和材料........................................................................14仪器和设备........................................................................25分析步骤..........................................................................26分析结果的表述....................................................................37精密度............................................................................38其他..............................................................................3附录A（资料性附录）标准系列溶液质量浓度............................................5附录B（资料性附录）样品测定参考条件................................................6附录C（资料性附录）推荐内标元素....................................................7DBS52/020—2016II前言本标准按照GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准附录A、附录B、附录C为资料性附录。本标准由贵州省产品质量监督检验院提出。本标准由贵州省卫生和计生委员会归口。本标准起草单位:国家酒类及饮料质量监督检验中心(贵州省产品质量监督检验院)、贵州省分析测试研究院。本标准主要起草人：张建、卢垣宇、邵飞龙、韩志平、田志强、李凯、谢锋、朱丽波、孙宗奇、李丽、周筑萍、陈兴林、罗杨、袁荟琳。DBS52/020—20161食品安全地方标准食品中铅、砷、汞、镉、钡、铬、银、镍的测定电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)1范围本标准规定了食品中铅、砷、汞、镉、钡、铬、银、镍的电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）测定方法。本标准适用于辣椒制品、肉制品、糕点、饮料等食品中铅、砷、汞、镉、钡、铬、银、镍测定,也可作为其他食品中以上8种元素测定的参考方法。2原理样品经消解后，消解溶液由电感耦合等离子体质谱仪测定。根据各元素与相应内标元素的质荷比进行分离，对于一定的质荷比，其质谱的信号强度与进入质谱仪的粒子数成正比，即样品中元素浓度与质谱信号强度成正比。通过测定质谱的信号强度对试样溶液中的元素进行定量分析。3试剂和材料3.1试剂3.1.1硝酸（HNO3）：经亚沸蒸馏或采用高纯试剂。3.1.2氩气（Ar）：高纯氩气（＞99.99%）或液氩。3.2试剂配制3.2.1硝酸溶液（5＋95）：取50mL硝酸，缓慢加入950mL水中，用水稀释至1000mL。3.2.2汞标准稳定剂：取2mL单元素金（Au，1000mg/L）标准溶液，用硝酸溶液（5＋95）稀释至1000mL，用于Hg标准溶液的配制。3.3标准品3.3.1元素贮备液（1000mg/L）(Pb、As、Hg、Cd、Ba、Cr、Ag、Ni)：采用有证标准物质单元素或多元素标准贮备液，贮备液以稀硝酸介质为佳。3.3.2单元素贮备液（1000mg/L）（Bi、In、Ge、Re、Rh）。采用有证标准物质单元素标准贮备液，贮备液以稀硝酸介质为佳。注：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T6682规定的一级水。3.4标准溶液配制3.4.1混合标准工作溶液吸取适量单元素标准贮备液或多元素混合标准贮备液，用硝酸溶液（5＋95）逐级稀释配成混合标准溶液系列，各元素质量浓度参见附录A中表A.1，亦可依据样品溶液中元素质量浓度，适当调整标准系列各元素质量浓度范围。3.4.2汞标准工作溶液DBS52/020—20162取适量汞贮备液，用汞标准稳定剂逐级稀释配成标准溶液系列，浓度范围参见附录A中表A.1。临用时配制。3.4.3内标使用液取适量单元素贮备液（1000mg/L）混合，用硝酸溶液（5＋95）配制合适浓度的内标使用液。内标使用液浓度参见附录A。4仪器和设备4.1电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。4.2天平：感量为0.1mg、1mg。4.3密闭微波消解系统，配有聚四氟乙烯消解罐。4.4压力消解罐，配有聚四氟乙烯消解内罐。4.5恒温干燥箱：室温～200℃。4.6控温电热板：室温～400℃。4.7超声水浴箱。5分析步骤5.1试样制备试样预处理取可食部分，必要时经高速粉碎机粉碎，混匀，备用。5.2试样预消解5.2.1酒类试样取样后需在电热板上于100℃左右挥去醇类物质，然后加入硝酸进行消解。5.2.2高脂肪、高蛋白、高淀粉、高纤维等难消解试样，取样加硝酸后，需进行冷消化（放置至少1h，最好过夜）。5.3试样消解5.3.1微波消解称取样品0.2g～0.5g（精确到0.001g）或移取液体试样1mL～3mL于微波消解罐中，加入5mL～8mL硝酸，加盖放置1h，旋紧罐盖，按照微波消解仪的标准操作步骤进行消解（消解参考条件见附录B表B.1）。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐放在控温电热板上或超声水浴箱中，于100℃加热或超声脱气2min～5min，赶去棕色气体，取出消解内罐，将消化液转移至25mL或50mL容量瓶中，并定容至刻度，混匀备用；同时做试剂空白试验。5.3.2压力罐消解称取样品0.2g～0.5g（精确到0.001g）或移取液体试样1mL～5mL于消解内罐中，加入5mL硝酸，盖好内盖，放置1h，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱消解（消解参考条件参见表B.1），在箱内自然冷却至室温，然后缓慢旋松不锈钢外套，将消解内罐取出，用少量水冲洗内盖，放在控温电热板上或超声水浴箱中，于100℃或超声脱气2min～5min赶去棕色气体。将消化液转移至25mL或50mL容量瓶中，并定容至刻度，混匀备用；同时做试剂空白试验。DBS52/020—201635.4仪器参考条件5.4.1优化仪器操作条件，使灵敏度、氧化物和双电荷化合物达到测定要求。5.4.2测定参考条件：在调谐仪器达到测定要求后，编辑测定方法、选择各待测元素同位素及所选用的内标元素，依次将试剂空白、标准系列、样品溶液引入仪器进行测定。待测元素所选内标元素可参见附录C。5.4.3对没有合适消除干扰模式的仪器，可采用干扰校正方程对测定结果进行校正，仪器软件一般都含有干扰校正方程。5.5标准曲线的制作将标准系列工作溶液分别注入电感耦合等离子质谱仪中，测定相应元素的信号响应值，以相应元素的浓度为横坐标，以相应元素与所选内标元素响应比值—离子每秒计数值比（CPSratio）为纵坐标，绘制标准曲线。5.6试样溶液的测定将试样溶液注入电感耦合等离子体质谱仪中，得到相应的信号响应比值，根据标准曲线计算待测液中相应元素的浓度。6分析结果的表述试样中待测元素含量按照式（1）计算：mfVX)(0...................................(1)式中：X—试样中待测元素含量，单位为毫克每千克或毫克每升（mg/kg或mg/L）；ρ—试样溶液中被测元素质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；ρ0—试样空白液中被测元素质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；V—试样消化液定容体积，单位为毫升（mL）；f—试样稀释倍数；m—试样称取质量或移取体积，单位为克或毫升（g或mL）；计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，含量小于1mg/kg，结果保留两位有效数字；含量大于1mg/kg，结果保留三位有效数字。7精密度样品中各元素含量大于1mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%；小于等于1mg/kg且大于0.1mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%；小于等于0.1mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。8其他各元素的检出限和定量限见表1。DBS52/020—20164表1各元素的检出限和定量限序号被测组分检出限（µg/L）定量限1（mg/kg）定量限2（mg/kg）1Pb0.10.020.0052As0.060.020.0033Hg0.0050.0020.00024Cd0.0050.0020.00025Ba0.10.020.0056Cr0.20.050.0077Ag0.060.020.0038Ni0.20.040.01注1：定量限1取样量0.5g，定容体积25mL，适合于大多数固体样品。注2：定量限2取样量2g，定容体积25mL，适合于大多数液体样品。DBS52/020—20165AA附录A（资料性附录）标准系列溶液质量浓度A.1质量浓度8种元素的标准系列溶液质量浓度见表A.1。表A.18种元素的标准系列溶液质量浓度标准系列质量浓度（µg/L）元素名称N1N2N3N4N5N6Pb00.10.51510As00.10.51510Hg00.020.050.10.51Cd00.10.51510Ba00.10.51510Cr0151050100Ag00.10.51510Ni0151050100A.2内标使用液浓度内标既可在配制标准系列工作溶液和样品溶液时手动加入，亦可由仪器在线加入。由于不同仪器采用不同内径蠕动泵管在线加入内标，致使内标进入样品中的浓度不同，故配制内标使用液浓度时应考虑使内标元素在样液中的浓度约为0.025mg/L～0.05mg/L。DBS52/020—20166BB附录B（资料性附录）样品测定参考条件B.1微波消解参考条件微波消解参考条件见表B.1。表B.1消解参考条件消解方式步骤控制温度（℃）升温时间恒温时间11205min5min21505min10min微波消解31905min20min180/2h2120/2h压力罐消解3160/4hB.2仪器操作参考条件电感耦合等离子体质谱仪操作参考条件见表B.2。表B.2电感耦合等离子体质谱仪操作参考条件仪器参数数值仪器参数数值射频功率1500W雾化器/雾化室高盐雾化器/同心雾化器等离子体气流量15.00L/min采样锥/截取锥镍锥载气流量1.18L/min采样深度8mm辅助气流量0.10L/min采集模式跳峰（Spectrum）氦气流量4.5mL/min检测方式自动雾化室温度2℃每峰测定点数3样品提升速率0.3r/s重复次数3样品提升量0.4mL/min--DBS52/020—20167CC附录C（资料性附录）推荐内标元素C.1待测元素选择的内标元素见表C.1。元素Pb