题型七电解质溶液年份卷别题号考查角度命题预测2019卷Ⅰ10电解质电离近年来,高考命题主要通过有关各类平衡曲线图考查弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡、难溶电解质溶解平衡的影响规律及应用,常常涉及电离常数、溶度积常数的计算及其应用;以酸碱滴定反应为依托通过图像分析溶液中粒子浓度的大小、pH的计算、中和滴定的计算等。预计2020年高考仍会以曲线图的形式进行综合考查,侧重利用平衡移动原理分析外界条件改变对电离平衡、水解平衡、难溶电解质溶解平衡的影响,其中电离常数、溶度积的相关计算为必考点11弱电解质的电离平衡卷Ⅱ12难溶电解质的溶解平衡2018卷Ⅲ12难溶电解质的溶解平衡2017卷Ⅰ13电解质溶液中粒子浓度与pH的关系卷Ⅱ12电解质溶液中粒子浓度与pH的关系卷Ⅲ13难溶电解质的溶解平衡2016卷Ⅰ12弱电解质电离平衡的移动卷Ⅲ13弱电解质电离平衡的移动2015卷Ⅰ13弱电解质电离平衡的移动五年高考试题统计与命题预测题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练弱电解质的电离平衡1.(2019·全国Ⅰ,10)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。下图为少量HCl气体分子在253K冰表面吸附和溶解过程的示意图,下列叙述错误的是()题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练A.冰表面第一层中,HCl以分子形式存在B.冰表面第二层中,H+浓度为5×10-3mol·L-1(设冰的密度为0.9g·cm-3)C.冰表面第三层中,冰的氢键网络结构保持不变D.冰表面各层之间,均存在可逆反应HClH++Cl-答案:D题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练B项正确;由图示可知,冰表面第三层中只有水分子,因此冰的氢键网络结构保持不变,C项正确;由图示可知,冰表面第三层中无此可逆反应,D项错误。易错警示本题容易形成思维定式,误以为HCl的电离是不可逆的,应结合图示第一层中存在HCl分子,第二层中HCl完全电离,故一、二层之间存在溶解平衡。解析:由图示可知,冰表面第一层中,HCl以分子形式存在,A项正确;冰表面第二层中,c(H+)=c(Cl-),设n(Cl-)=1mol,则n(H2O)=1×104mol,m(H2O)=18g·mol-1×1×104mol=1.8×105g,V(H2O)=1.8×105g0.9g·cm-3=2×105cm3=200L,c(H+)=c(Cl-)=1mol200L=5×10-3mol·L-1,题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练2.(2019·全国Ⅰ,11)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误的是()A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的C.b点的混合溶液pH=7D.c点的混合溶液中,c(Na+)c(K+)c(OH-)题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练解析:随着NaOH溶液的加入,混合溶液中离子浓度和种类发生变化,因此混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关,A项正确;a点的混合溶液中能导电的离子主要为HA-和K+,b点为反应终点,因此b点的混合溶液中能导电的离子主要为A2-、K+、Na+,故Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的,B项正确;b点的混合溶液中含有的A2-能发生水解反应而使溶液呈碱性,C项错误;b点为反应终点,因此b点的混合溶液中c(Na+)=c(K+)c(OH-),继续加入氢氧化钠溶液后,c点的混合溶液中c(Na+)c(K+)c(OH-),D项正确。答案:C题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练3.(2016·全国Ⅰ,12)298K时,在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol·L-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是()A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为20.0mLC.M点处的溶液中c(N)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)D.N点处的溶液中pH12H4+题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练答案:D解析:氨水与盐酸中和生成氯化铵,氯化铵属于强酸弱碱盐,溶液显酸性,应选择在酸性范围变色的指示剂,指示剂可以为甲基橙,A选项错误;盐酸若为20mL,二者恰好中和,此时溶液为酸性,若溶液pH=7,则盐酸体积必然小于20mL,B选项错误;M点处溶液呈中性,c(N)=c(Cl-),c(H+)=c(OH-),但c(Cl-)要远大于c(H+),C选项错误;由于N点为0.1mol·L-1的氨水,根据电离度为1.32%,c(OH-)=0.1mol·L-1×1.32%=0.00132mol·L-1,故pH12,D选项正确。易错警示M点为溶液中性点,并非恰好完全反应点;二者恰好反应完全时溶质为NH4Cl,NH4Cl水解使溶液呈酸性,故M点时盐酸不足。H4+题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练4.(2016·全国Ⅲ,13)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A.向0.1mol·L-1CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中𝑐(H+)𝑐(CH3𝐶𝑂𝑂𝐻)减小B.将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中𝑐(CH3𝐶𝑂O-)𝑐(CH3𝐶𝑂𝑂𝐻)·𝑐(OH-)增大C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中𝑐(NH4+)𝑐(Cl-)1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中𝑐(Cl-)𝑐(Br-)不变答案:D题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练解析:A项,醋酸在水溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,Ka=𝑐(CH3𝐶𝑂O-)·𝑐(H+)𝑐(CH3𝐶𝑂𝑂𝐻),加水稀释,c(CH3COO-)减小,Ka不变,𝑐(H+)𝑐(CH3𝐶𝑂𝑂𝐻)增大,A项错误;B项,CH3COONa溶液中存在CH3COO-的水解平衡:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,Kh=𝑐(CH3𝐶𝑂𝑂𝐻)·𝑐(OH-)𝑐(CH3𝐶𝑂O-),升温,平衡正向移动,Kh增大,则𝑐(CH3𝐶𝑂O-)𝑐(CH3𝐶𝑂𝑂𝐻)·𝑐(OH-)减小,B项错误;C项,根据电荷守恒关系:c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),当溶液呈中性时,c(H+)=c(OH-),则c(NH4+)=c(Cl-),C项错误;D项,𝑐(Cl-)𝑐(Br-)=𝐾sp(AgCl)𝐾sp(AgBr),加入AgNO3后Ksp不变,𝑐(Cl-)𝑐(Br-)不变,D项正确。题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练技巧点拨溶液中离子浓度之比的变化,可以通过两种方式进行比较:(1)若分子、分母的离子浓度变化相反,则可以把浓度之比转化为微粒数目之比,结合平衡移动,作出判断。(2)若分子、分母的离子浓度变化趋势一致,无法直接判断,可通过平衡常数表达式的变形,转化为可比形式进行比较。题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练5.(2015·全国Ⅰ,13)浓度均为0.10mol·L-1、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是()A.MOH的碱性强于ROH的碱性B.ROH的电离程度:b点大于a点C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH-)相等𝑉𝑉0D.当lg𝑉𝑉0=2时,若两溶液同时升高温度,则𝑐(M+)𝑐(R+)增大题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练答案:D解析:由图像知,0.10mol·L-1的MOH溶液的pH为13,说明MOH为强碱,ROH溶液的pH小于13,说明ROH为弱碱,所以MOH的碱性强于ROH的碱性,A选项正确;稀释有利于弱电解质的电离,故B选项正确;若两溶液无限稀释则接近中性,则它们的c(OH-)相等,C选项正确;当lg=2时,MOH溶液的pH为11,ROH溶液的pH为10,若两溶液同时升高温度,ROH溶液中存在电离平衡,平衡会右移,c(R+)增大,c(M+)不变,故比值减小,D项错误。方法点拨0.1mol·L-1的一元碱,曲线的起点确定碱的强弱,据此分清“强弱”也就找到了解决问题突破口。𝑉𝑉0题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练1.强弱电解质溶液的稀释与pH变化关系的图像(1)相同体积、相同浓度盐酸、醋酸的稀释加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练(2)相同体积、相同pH盐酸、醋酸的稀释加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大加水稀释至相同的pH,醋酸加入的水多题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练(3)pH与稀释倍数的线性关系①HY为强酸、HX为弱酸②a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-)③水的电离程度:dca=b①MOH为强碱、ROH为弱碱②稀释相同倍数,c(ROH)c(MOH)③水的电离程度:ab题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练2.电离常数的计算与应用对于二元弱酸——H2AH2AH++HA-、HA-H++A2-。①电离常数:Ka1=𝑐(H+)·𝑐(HA-)𝑐(H2𝐴)、Ka2=𝑐(H+)·𝑐(A2-)𝑐(HA-)。②电离常数与水解常数关系以二元酸的一级电离常数Ka1与酸式盐的水解常数Kh关系为例:Ka1=𝑐(H+)·𝑐(HA-)𝑐(H2𝐴)=𝑐(H+)·𝑐(HA-)·𝑐(OH-)𝑐(H2𝐴)·𝑐(OH-)=𝐾W·𝑐(HA-)𝑐(H2𝐴)·𝑐(OH-)=𝐾W𝐾h。题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练1.(2019·山西运城模拟)25℃条件下,部分弱酸的电离常数如下表所示。下列有关说法不正确的是()弱酸HCOOHHClOH2S电离平衡常数(Ka)Ka=1.0×10-4Ka=2.0×10-8Ka1=1.3×10-7Ka2=7.1×10-15A.若HCOONa和HCOOH的混合溶液的pH=3,则𝑐(HCOOH)𝑐(HCOO-)=10B.相同pH的HCOONa和NaClO溶液中离子总浓度前者大C.等浓度等体积的Na2S溶液和HCOOH溶液混合后:c(Na+)=2c(HCOO-)+2c(HCOOH)D.向NaClO溶液中通入H2S,发生的反应为:H2S+NaClO=HClO+NaHS答案:D题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练解析:由表中电离常数可知,酸性强弱顺序为:HCOOHH2SHClOHS-,则对应离子的水解程度由大到小顺序为:S2-ClO-HS-HCOO-。要注意NaClO具有强氧化性,与H2S在溶液中发生氧化还原反应,不能发生复分解反应。HCOOH的电离常数Ka=𝑐(HCOO-)·𝑐(H+)𝑐(HCOOH),pH=3的HCOONa和HCOOH的混合溶液中c(H+)=10-3mol·L-1,则𝑐(HCOOH)𝑐(HCOO-)=𝑐(H+)𝐾a=10,A项正确;由电离常数可知HCOOH比HClO易电离,则等体积、等浓度的HCOONa和NaClO溶液中ClO-水解程度更大,NaClO溶液的pH大,所以pH相同时c(HCOONa)c(NaClO),即HCOONa溶液中离子总浓度大于NaClO溶液中离子总浓度,B项正确;等物质的量的Na2S和HCOOH混合后生成等物质的量的NaHS和HCOONa,物料守恒关系为c(Na+)=2c(HCOO-)+2c(HCOOH),C项正确;向NaClO溶液中通入H2S,因NaClO具有强氧化性,与H2S在溶液中发生氧化还原反应,并不是发生复分解反应,D项错误。题点一题点二题点三真题诊断必备知识对点演练2.(2019·河南部分示范性高中联考)常温下,向10mL1mol·L-1一元酸HA溶液中,不断滴加1mol·L-1的NaOH溶液,所