DB52T 907-2014 低砷黄磷

ICS71.060.10G13DB52贵州省地方标准DB52/T907—2014低砷黄磷Low-arsenicyellowphosphorus2014-06-09发布2014-07-09实施贵州省质量技术监督局发布DB52/T907—2014I目次前言................................................................................II1范围..............................................................................12规范性引用文件....................................................................13分子式和相对分子质量..............................................................14要求..............................................................................15试验方法..........................................................................26检验规则..........................................................................47标志、包装、运输、贮存............................................................5DB52/T907—2014II前言本标准按照GB/T1.1-2009《标准化指导原则第1部分：标准的结果和编写》给出的规则起草。请注意：本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由瓮福（集团）有限责任公司提出。本标准由贵州省质量技术监督局归口。本标准起草单位：瓮福（集团）有限责任公司、贵州省产品质量监督检验院。本标准主要起草人：王邵东、陈泉、李红林、邵青松、杨光明、钟宏波、时宏杰、冯永渝、吴邦文、程化鹏、叶蔓莉、龚宁、周大颖、麻晖。DB52/T907—20141低砷黄磷1范围本标准规定了低砷黄磷的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存。本标准适用于以工业黄磷为原料经脱砷、洗涤制得的低砷黄磷。主要用于下游产品生产用原料。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB190危险货物包装标志GB/T191包装储运图示标志GB/T325《包装容器钢桶第1部分:通用技术要求》GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB7816-1998工业黄磷GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定3分子式和相对分子质量分子式：P4相对分子质量：123.88（按2011年国际相对原子质量）。4要求4.1低砷黄磷按本标准规定的试验方法检测应符合表1要求。表1要求要求项目优等品一等品合格品外观石蜡状、淡黄色至黄色黄磷含量（P4），%≥在苯中在二硫化碳中99.95不溶物含量，%≤在苯中在二硫化碳中0.05砷（As）质量分数，mg/kg≤11530DB52/T907—201425试验方法5.1警告本试验方法中所使用的部分试剂和样品具有腐蚀性、剧毒性、易氧化和易燃，操作者应小心谨慎，避免与皮肤接触，如接触到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。5.2外观目测法。5.3试样的制备戴好橡胶手套，将装有低砷黄磷的样品杯放入水浴槽中(见图1)加热至约70℃使低砷黄磷熔融。用内径为5mm或6mm的采样管，插入样品杯中，缓缓搅拌后提取需要量的低砷黄磷。用手指封住采样管上端，慢慢地将采样管提到水层(注意:采样管底端不要离开水面)，将管中低砷黄磷注入预先放进水浴中的瓷坩埚里。将盛有试样的坩埚从水浴中取出，置于冷水中冷却，待低砷黄磷凝固后，用镊子取出，贮存于装有水的广口瓶中，备用。123456说明：1—采样管；2—水浴槽；3—样品杯；4—黄磷层；5—热水；6—瓷坩埚(15mL)。图1试样制备装置5.4黄磷含量的测定按GB7816—1998中4.3的规定进行。5.5不溶物含量的测定用镊子夹取5.3条制备的低砷黄磷试样2g～4g，按GB7816—1998中4.4和4.5的规定进行。5.6砷质量分数的测定5.6.1方法提要DB52/T907—20143试样经酸处理后，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷。在酸性介质中，硼氢化钾使砷还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中，在特制的砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，利用荧光强度在特定条件下与被测液中的砷浓度成正比的特性对砷进行测定。5.6.2试剂与材料本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应符合GB/T601、GB/T603和GB/T6682的规定。5.6.2.1盐酸，优级纯；5.6.2.2硝酸：优级纯；5.6.2.3硝酸溶液：7+5；5.6.2.4盐酸溶液：0.8mol/L；5.6.2.5盐酸溶液：14mol/L；5.6.2.6氢氧化钾溶液：5g/L；5.6.2.7硼氢化钾溶液：20g/L；5.6.2.8硫脲溶液：50g/L；5.6.2.9砷标准储备溶液：1000μg/mL；5.6.2.10砷标准溶液：100μg/mL；5.6.2.11砷标准溶液：1μg/mL。5.6.3仪器5.6.3.1原子荧光光度计，附有编码砷空心阴极灯；5.6.3.2恒温水浴锅。5.6.4试验溶液的制备用镊子夹取5.3条制备的低砷黄磷试样2g～4g，迅速用滤纸吸干试样表面附着的水分，置于盛有乙醇的50mL烧杯中脱水。用镊子取出，用滤纸吸干并迅速放入装有水的称量过的称量瓶中进行称量，精确至0.0002g。将试样放入预先加入70mL硝酸溶液（7+5）的瓷坩埚中，盖上表面皿，放在热水浴上缓缓加热。试样与硝酸的反应程度随温度的上升而加剧。当反应过于剧烈时，从水浴上移开瓷坩埚，必要时置于冷水中冷却;反之再放在水浴上加热。控制反应的剧烈程度，不使液状低砷黄磷试样较小颗粒浮在硝酸溶液的表面，避免低砷黄磷接触空气而燃烧，在低砷黄磷溶解过程中不得移开表面皿。当全部低砷黄磷均被氧化成磷酸后，提起表面皿，用少量水冲洗表面皿，冷却后转移至100mL容量瓶中稀释至刻度。5.6.5工作曲线的绘制吸取砷标准溶液（5.6.2.11）0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL于6个50mL容量瓶中，加入10mL硫脲溶液（5.6.2.8）和3mL盐酸溶液（5.6.2.5），用水定容，混匀。此标准系列溶液砷的质量浓度为：0ng/mL、10.00ng/mL、20.00ng/mL、30.00ng/mL、40.00ng/mL、50.00ng/mL。DB52/T907—20144根据原子荧光光度计使用说明书的要求，选择仪器的工作条件。仪器参考条件：光电倍增管负高压270V；砷空心阴极灯电流60mA；原子化器高度8mm；氩气流速300mL/min；屏蔽气800mL/min；测量方式：荧光强度或浓度直读；读数方式：峰面积。以盐酸溶液（5.6.2.4）和硼氢化钾溶液（5.6.2.7）为载流，砷含量为0ng/mL的标准溶液为参比，测定各标准溶液的荧光强度。以各标准溶液中砷的质量浓度（ng/mL）为横坐标，相应的荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线。5.6.6测定吸取一定体积溶液与测定标准系列溶液相同条件下，测定试样溶液的荧光强度，在工作曲线上查出相应砷的质量浓度（ng/mL）。5.6.7空白试验除不加试样外，其他步骤同试样溶液的测定。5.6.8分析结果的表述砷（As）的含量W以质量分数（mg/kg）表示，按式（1）计算：301050mDw.................................(1)式中：ρ—由工作曲线查出的试样溶液砷的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；ρ0—由工作曲线查出的空白溶液砷的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；D—测定时试样溶液的稀释倍数；50—试样溶液的体积（mL）；m—试样的质量（g）；103—将克换算成毫克的系数。注：取平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留小数点后一位。5.6.9允许差平行测定结果相对相差应符合表2要求。表2砷质量分数，mg/kg0.5≤W≤5.05.0≤W≤8.0W＞8.0相对偏差,%≤20≤15≤10不同实验室测定结果相对相差应符合表3要求。表3砷质量分数，mg/kg0.5≤W≤5.05.0≤W≤8.0W＞8.0相对偏差,%≤40≤30≤20DB52/T907—201456检验规则6.1本标准所规定的所有项目为出厂检验项目。6.2产品按批检验，以一个班次或一生产周期的产量为一批，最大批量为35t。6.3采样方案6.3.1钢桶包装时，按照GB/T6678《化工产品抽样总则》的规定，确定抽样单元数。每一钢桶为一包装单元。当总体物料的单元数小于500时，抽样单元按表4的规定确定。总体物料的单元数大于500时，采样单元数按3×N1/3确定(N为总体的单元数，如遇有小数时，则进为整数)，每一包装单元采样量应不少于50g。表4选取抽样单元数的规定总体物料的单元数选取的最少单元数总体物料的单元数选取的最少单元数1～10全部182～2161811～4911217～2541950～6412255～2962065～8113297～3432182～10114344～39422102～12515395～45023126～15116451～51224152～181176.3.2槽罐包装时，采样应从每一槽罐的取样口抽样,每一槽罐的抽样量应不少于200g。6.3.3采样时将钢桶或槽罐中的黄磷加热熔融，从取样口将取样器分别垂直插入到料层的上、中、下部，停留片刻提起取样器，将管中试样放入盛有热水的样品杯中(样品杯可用容积为2000mL的搪瓷杯)，样品杯置于装有热水的金属桶中，采样总量不应少于1000g。6.3.4样品处置将采取的样品加热熔融，分装在盛有水的2个清洁广口玻璃瓶中，每瓶约500g，并用水覆盖。容器外罩避光塑料袋，并贴上标签，注明:生产厂名、产品名称、等级、批号、抽样日期和采样人员，同时标明“有毒”和“自燃”，字样。一瓶做产品质量分析，另一瓶保存两个月，以备查用。6.4结果判定6.4.1检验结果按GB/T8170《数值修约规则与极限数值的表示和判定法》中的“修约值比较法”进行合格判定。6.4.2检验项目的检验结果全部符合本标准要求时，判该批产品合格,否则判定为不合格。6.4.3检验结果若有一项指标不符合本标准要求时，应重新自二倍量的采样单元数的包装中采取复验，复验结果即使有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格。7标志、包装、运输、贮存DB52/T907—201467.1低砷黄磷包装桶上应有牢固清晰的标志，内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净含量、批号或生产日期和本标准编号，以及GB190中规定的图7“自燃物品”标志、图11“有毒品”标志和GB/T191中规定的标志3“向上”标志(铁桶包装)、标志1“小心轻放”标志。7.2每批出厂的低砷黄磷都应附有质量证明书。内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净含量、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。7.3低砷黄磷用闭口钢桶或槽罐液体灌装，采用钢桶包装，其性能和检验方法应符合GB/T325《包装容器钢桶第1部分:通用技术要求》的有关规定。该产品每桶净含量200kg。槽罐包装，每罐净含量35t以下。7.4低砷黄磷罐装前后应