搜索
DB41河南省地方标准DB41/T778—2013化肥中氯离子含量的测定离子色谱法Determinationofchlorideioncontentinchemicalfertilizer——Ionchromatographymethod2013-01-28发布2013-03-28实施河南省质量技术监督局发布DB41/T778—2013I前言本标准按照GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》和GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》给出的规则起草。本标准由河南省开封市质量技术监督局提出。本标准起草单位：开封市质量技术监督检验测试中心。本标准主要起草人：李红艳、李健、郭宏毅、李明、卞金辉、朱闪闪、刘勇。本标准参加起草人：郭嘉、陈成。DB41/T778—20131化肥中氯离子含量的测定离子色谱法1范围本标准规定了化肥中氯离子(Cl—)含量的离子色谱测定方法。本标准适用于用离子色谱法测定化肥中的氯离子含量。对土壤中氯离子含量的测定可参照使用。本方法检出限为0.4mg／kg。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规则和试验方法GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T8571复混肥料实验室样品制备JY/T020—1996离子色谱分析方法通则3原理用水超声提取试样中的氯离子，提取液经净化柱预处理，阴离子色谱柱分离，离子色谱—电导检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。4试剂和溶液4.1一般要求：除另有说明，测定过程中仅使用优级纯的化学试剂；水应符合GB/T6682一级水规格。4.2无水碳酸钠（Na2CO3）；4.3碳酸氢钠（NaHCO3）；4.4氯化钠（NaCl）；4.5甲醇（CH3OH）；4.6碳酸钠储备液：称取106g无水碳酸钠（4.2）于250mL烧杯中，用水溶解后移入1000mL容量瓶中，稀释到刻度，摇匀。4.7碳酸氢钠储备液：称取84g碳酸氢钠（4.3）于250mL烧杯中，用水溶解后移入1000mL容量瓶中，稀释到刻度，摇匀。4.8淋洗液：根据所用分析柱的特性，分别吸取适当体积的碳酸钠储备液（4.6）、碳酸氢钠储备液（4.7）稀释成适于所用分析柱要求的浓度作为淋洗液，使用时配制。4.9再生液：根据所用抑制器（电解抑制器或微模抑制器），参考抑制器说明书，选择不同的再生方式。4.10氯离子（Cl—）标准溶液：ρ（Cl—）=0.1mg/L（水基体），按GB/T602配制。DB41/T778—201325仪器和设备5.1离子色谱仪：配有抑制器；阴离子分析柱；电导检测器。5.2超声波水浴。5.3溶剂过滤装置：滤膜0.45μm。5.4针式过滤器：水性0.22μm。5.5净化柱：OnGuraodΙІRP1注1：OnGuraodΙІRP柱使用前需活化：用注射器分别抽取5mL甲醇、10mL纯水，以2mL/min～4mL/min流速通过小柱，平放20min充分水合活化。OnGuraodΙІRP使用后可按照上述步骤重新活化，反复使用。如重新活化后小柱填料颜色不褪去，则应更换。)（1mL或2.5mL）柱）、OnGuraodΙІNa1)（1mL或2.5mL）柱，或等效的样品前处理小柱。注2：OnGuraodΙІNa柱使用前需活化：用注射器抽取纯水20mL，以2mL/min～4mL/min流速通过小柱，平放20min充分水合活化，OnGuraodΙІNa柱不可再生。5.6样品瓶：聚乙烯或高密度聚丙烯材质，10mL、25mL、50mL。使用前需充满水超声清洗30min，倾出水，再用水洗涤2～3次，晾干备用。6测定步骤6.1试样的制备按GB/T8571规定的方法进行。6.2测试液的制备6.2.1提取称取试样2g，精确至0.1mg，置于50mL烧杯中，用水溶解后，移入50mL容量瓶中，超声提取30min，每隔5min振摇一次，冷却至室温，稀释至刻度，摇匀。滤纸过滤，弃去最初滤出液，收集滤液于样品瓶中。6.2.2含量预测按JY/T020—1996中7.2规定的方法试测，视响应值大小，以判断提取液是否需要再进一步稀释，根据试测结果选择适当的稀释倍数，以确保测试液中氯离子浓度在标准曲线线性范围内并处于标准曲线中间段。6.2.3稀释净化根据预测结果，若提取液需要进一步稀释，则准确吸取5.0mL提取液稀释到适当体积，摇匀。抽取该稀释液，以2mL/min～4mL/min流速经过净化柱，弃去前面3mL（1.0mL小柱）或6mL（2.5mL小柱），用针式滤器过滤，收集净化液于样品瓶中。注：若按6.2.2试测的浓度低于0.8mg/L，可不必稀释。6.2.4空白提取液1)是适合的市售产品的实例，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对这一产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。DB41/T778—20133除不加试样外，操作同6.2.1和6.2.3。6.3色谱分析6.3.1色谱条件测定结果与所使用仪器和条件有关，设定的参数应保证色谱分析时目标组分与其它组分能有效分离，下列给出的参数已被证明是可行的，采用其他条件应验证其适用性：a)色谱柱：DionexIonpacAS232b)抑制器：电解连续自动再生抑制器；)（250mm×4mm），带AG232)（4mm×50mm）保护柱；c)抑制电流：25mA；d)淋洗液：碳酸钠4.5mmol/L；碳酸氢钠0.8mmol/L等度淋洗。用前应过滤脱气；e)检测器：电导检测器；f)柱温：30℃；g)流速：1.0mL/min；h)进样量：10μL～50μL。6.3.2标准曲线分别准确移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL、30.00mL、50.00mL、100.0mL氯离子（Cl—）标准溶液于100mL容量瓶中，稀释到刻度，摇匀。该系列标准溶液浓度为：0.00mg/mL、0.5mg/mL、1.00mg/mL、5.00mg/mL、10.00mg/mL、20.00mg/mL、30.00mg/mL、50.00mg/mL、100.0mg/mL。待基线稳定后，由低到高浓度依次进样，得到相应的色谱图。标准色谱图参见附录A图A.1。以氯离子（Cl—）浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线。6.3.3试样测定在相同色谱条件下，注入空白提取液，确认在氯离子（Cl—）定性保留时间处没有干扰峰时，方可进行试样的测定。取试样净化液注入离子色谱仪检测，得到试样色谱图，与标准曲线比较定量，试样色谱图参见附录A图A.2。7结果计算氯离子（Cl—）的含量以质量分数w计，数值以（%）表示，按式（1）计算：10010001000/××××=mfVwρ...................................................................(1)式中：ρ——由标准曲线得到的测试中氯离子的浓度，单位为毫克每升(mg/L)；V——测定用最终测试液定容体积，单位为毫升(mL)；f——稀释倍数；m——试样质量，单位为克(g)。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留至小数点后一位。8精密度2)是适合的市售产品的实例，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对这一产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。DB41/T778—20134在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于测定值算术平均值的10％。DB41/T778—20135AA附录A（资料性附录）氯离子色谱图A.1氯离子标准溶液离子色谱图氯离子标准溶液离子色谱图，见图A.1。图A.1氯离子标准溶液离子色谱图A.2化肥样品提取液离子色谱图化肥样品提取液离子色谱图，见图A.2。图A.2化肥样品提取液离子色谱图0.02.04.06.08.010.012.014.016.018.021.0-1.00.01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0μSmin电导率[μS]保留时间[min]1-Cl-6.1570.02.04.06.08.010.012.014.016.018.021.0-1.00.01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0μSmin电导率[μS]保留时间[min]1-F-3.5102-Cl-6.1533-HPO4-16.3404-SO4-18.393_________________________________