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01020304解题模板典例剖析方法指导对点训练氧化还原滴定一、典例剖析3．(2015·课标全国Ⅱ，28)二氧化氯(ClO2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题：(1)工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为________。(2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料，通过以下过程制备ClO2：①电解时发生反应的化学方程式为____________________________________②溶液X中大量存在的阴离子有____________。③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是________(填标号)。a．水b．碱石灰c．浓硫酸d．饱和食盐水2∶1NH4Cl＋2HCl=====电解3H2↑＋NCl3Cl－、OH－c得失电子守恒瞻前顾后(3)用右图装置可以测定混合气中ClO2的含量：Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50mL水溶解后，再加入3mL稀硫酸Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中Ⅴ.用0.1000mol·L－1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2＋2S2O32-===2I－＋S4O62-)，指示剂显示终点时共用去20.00mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中：①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为________________________________________________________________________②玻璃液封装置的作用是______________________________。③Ⅴ中加入的指示剂通常为_____________，滴定至终点的现象是_________________________________________。④测得混合气中ClO2的质量为________g。2ClO2＋10I－＋8H＋===2Cl－＋5I2＋4H2O吸收残余的二氧化氯气体淀粉溶液溶液由蓝色变为无色且30s内不恢复原色0.02700ClO2易溶于水2ClO2～5I2～10S2O32-转解析二、方法指导1．氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。利用氧化还原滴定法可以直接或间接测定许多具有氧化性或还原性的物质，也可以用氧化还原滴定法间接测定。因此，它的应用非常广泛。2．氧化还原反应有的反应速率比较慢，也有的因不同的反应条件而产生副反应或生成不同的产物。因此，在氧化还原滴定中，必须创造和控制适当的反应条件，加快反应速率，防止副反应发生，以利于分析反应的定量进行。3．在氧化还原滴定中，要使分析反应定量地进行完全，常常用强氧化剂和较强的还原剂作为标准溶液。根据所用标准溶液的不同，氧化还原滴定法可分为高锰酸钾法、重铬酸钾法等。三、对点训练4.甲、乙、丙三位同学用铜和硫酸做原料，设计了两种制取硫酸铜的方案：方案①铜与浓硫酸加热直接反应，即Cu→CuSO4方案②由Cu→CuO→CuSO4方案③铜放入稀硫酸中，然后不断投入空气请回答下列问题：(1)“方案①”中铜和浓硫酸反应的化学方程式是____________________________________，该反应体现了浓硫酸的________性和________性。(2)这两种方案，你认为哪一种方案更合理？__________________(答编号)，理由是__________________________________________________。(3)写出方案③的发生反应的化学方程式_____________________________________________________________________，如果用此反应设计一个原电池，试写出电池的电极反应方程式，负极____________________________，正极____________________________。转解析Cu＋2H2SO4(浓)=====△CuSO4＋SO2↑＋2H2O强氧化酸②方案②无污染产生，原料利用率高。2Cu＋2H2SO4＋O2===2CuSO4＋2H2OCu－2e－===Cu2＋O2＋4H＋＋4e－===2H2O四、解题模板1．自身指示剂：有些标准溶液或被滴定物质本身有颜色，而滴定产物为无色，则滴定时就无需另加指示剂，自身颜色变化可以起指示剂的作用，此类指示剂称为自身指示剂。如MnO本身在溶液中显紫红色，还原后的产物Mn2＋为无色，所以用高锰酸钾溶液滴定时，不需要另加指示剂。2．显色指示剂：有些物质本身并没有颜色，但它能与滴定剂或被测物质反应产生特殊的颜色，或开始有特殊颜色，滴定后变为无色，因而可指示滴定终点。如滴定前溶液中无单质碘，滴定后有单质碘生成等，可用淀粉等作为指示剂。氧化还原反应滴定指示剂的选择