DB32∕T 2006-2012 杀虫气雾剂中8种成分的测定气相色谱-质谱法

ICS71.040.40G04备案号：33216-2012江苏省地方标准DB32DB32/T2006-2012杀虫气雾剂中8种成分的测定气相色谱-质谱法Determinationof8IngredientsinSprayInsecticidebyGasChromatographyandMassSpectrometry2012-02-10发布2012-04-10实施江苏省质量技术监督局发布DB32/T2006-2012前言本标准按GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分:标准的结构和编写》的要求编制。本标准附录A、附录B、附录C为资料性附录。本标准由江苏省产品质量监督检验研究院提出。本标准起草单位：江苏省产品质量监督检验研究院、国家农药产品质量监督检验中心（南京）。本标准主要起草人：武中平、薛彦军、王伟。DB32/T2006-20121杀虫气雾剂中8种成分的测定气相色谱-质谱法1范围本标准规定了杀虫气雾剂中敌敌畏、残杀威、炔咪菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、苯醚氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯8种成分的气相色谱-质谱测定方法。本标准适用于杀虫气雾剂中敌敌畏、残杀威、炔咪菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、苯醚氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯8种成分的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB24330家用卫生杀虫用品安全通用技术条件3原理试样从罐内取出后，在20℃水浴下除去抛射剂，用丙酮溶解，用HP-5MS毛细管色谱柱分离，气相色谱-质谱检测，外标法定量。4试剂和材料4.1丙酮：分析纯，重蒸。4.2甲醇：色谱纯。4.3敌敌畏、残杀威、炔咪菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、苯醚氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯标准物质：纯度大于或等于99%。4.4敌敌畏、残杀威、炔咪菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、苯醚氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯标准溶液：称取各标准物质约0.025ｇ（精确至0.0002g）于25mL容量瓶中，加甲醇超声振荡溶解，并定容至刻度，摇匀，配制成单一标准溶液。标准溶液在4℃冰箱可保存一个月。4.5混合标准溶液根据需要，分别准确移取适当体积的单一标准溶液于25mL容量瓶中，加甲醇超声振荡，并定容至刻度，摇匀，配制成一系列混合标准溶液。混合标准溶液现配现用。4.6微孔滤膜：0.45m，有机相。5仪器5.1气相色谱-质谱联用仪，配有电子轰击离子源。5.2分析天平：感量为0.0001g。5.3超声波清洗器。5.4恒温水浴，控温精度±1℃。DB32/T2006-201226测定步骤6.1气相色谱-质谱参考条件6.1.1气相色谱条件6.1.1.1色谱柱：毛细管色谱柱HP-5MS，30m×0.25mm（内径）×0.25m（膜厚）或相当者。6.1.1.2色谱柱升温程序：100℃min/15℃260℃（10min）。6.1.1.3进样口温度：250℃。6.1.1.4气体：载气为氦气，纯度99.999%，柱流速1.0mL/min。6.1.1.5进样方式：分流进样，分流比10：1。6.1.1.6进样量：1.0L。6.1.2质谱参考条件6.1.2.1电子轰击能量：70eV。6.1.2.2离子源温度：230℃。6.1.2.3四极杆温度：150℃。6.1.2.4接口温度：230℃。6.1.2.5溶剂延迟：3min。6.1.2.6扫描模式：选择离子扫描（SIM），具体参数参见附录B。上述条件下，8种农药的选择离子扫描图见附录3，8种农药的总离子流图见附录D。6.2试样的制备在一洁净的50mL容量瓶中加入10mL丙酮，置于20℃水浴中。将整瓶气雾剂样品罐上下倒转数次，预喷几次，称其质量，得m1，用带导管的喷头（导管的一头浸入丙酮中）慢慢喷入适量药液，再次称气雾剂样品罐的质量，得m2，将容量瓶直接敞口，将推进剂慢慢赶净（直至无明显气泡），用丙酮定容至刻度，摇匀，用有机滤膜过滤，待测。6.3测定与结果计算6.3.1测定在6.1气相色谱-质谱参考条件下，待气相色谱-质谱仪稳定后，将混合标准溶液和试样溶液分别注入气相色谱-质谱联用仪中，记录谱图，以峰面积进行计算，外标法定量。杀虫气雾剂中各待测物质质量分数（Xi）可按式（1）计算：式中：Xi——样品中敌敌畏（或残杀威、炔咪菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、苯醚氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯）的质量分数，%；Ci——测得的样品溶液中敌敌畏（或残杀威、炔咪菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、苯醚氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯）的浓度，mg/L；V——样品溶液的体积，50mL；Xi=Ci×V(m1-m2)×10-6×100…………………………………………………(1)DB32/T2006-20123m1——取样前气雾杀虫剂罐和样品的质量，g；m2——取样后气雾杀虫剂罐和残余样品的质量，g；10-6——换算系数；100——折算为质量百分含量应乘以的数值。6.3.3允许差2次平行测定结果之差不大于2%。取其算术平均值作为测定结果。6.3.4结果判定按GB24330家用卫生杀虫用品安全通用技术条件的规定进行结果判定。DB32/T2006-20124附录A（资料性附录）8种农药的相关信息表A.18种农药的相关信息序号中文名称英文名称CAS号定量离子定性离子1敌敌畏Dichlorvos62-73-710979，1852残杀威Propoxur114-26-1110152，2093炔咪菊酯Imiprothrin72963-72-5123151，3184胺菊酯Tetramethrin7696-12-0164123，3315苯醚菊酯Phenothrin26002-80-2123183，3506苯醚氰菊酯Cyphenothrin39515-40-7123181，3757氯菊酯Permethrin52645-53-1183163，3908高效氯氰菊酯Cypermethrin86753-92-6163181，415DB32/T2006-20125附录B（资料性附录）不同时间扫描的离子表B.1不同时间扫描的离子序号名称时间min扫描离子1敌敌畏3.0109，79，1852残杀威5.0110，152，2093炔咪菊酯8.0123，151，3184胺菊酯12.0164，123，3315苯醚菊酯13.2123，183，3506苯醚氰菊酯14.5123，181，3757氯菊酯15.4183，163，3908高效氯氰菊酯17.0163，181，415DB32/T2006-20126附录C（资料性附录）8种成分结构式及其质谱图图A.1敌敌畏的结构式及其质谱图图A.2残杀威的结构式及其质谱图图A.3炔咪菊酯的结构式及其质谱图DB32/T2006-20127A.4胺菊酯的结构式及其质谱图A.5苯醚菊酯的结构式及其质谱图A.6苯醚氰菊酯的结构式及其质谱图DB32/T2006-20128A.7氯菊酯的结构式及其质谱图A.8高效氯氰菊酯的结构式及其质谱图DB32/T2006-20129附录D（资料性附录）8种成分的总离子流图4.04min敌敌畏；6.95min残杀威；11.54min,11.62min炔咪菊酯；12.89min,13.03min胺菊酯；13.41min,13.51min,13.64min苯醚菊酯；15.05min,15.14min,15.23min苯醚氰菊酯；15.70min,15.96min氯菊酯；17.80min,18.08min,18.31min,18.43min高效氯氰菊酯。图18种农药成分的总离子流图