DB32∕T 2005-2012 农药中14种有机氯、有机磷成分的测定气相色谱-质谱法

ICS71.04040G04备案号：33215-2012江苏省地方标准DB32DB32/T2005-2012农药中14种有机氯、有机磷成分的测定气相色谱-质谱法Determinationof14OrganochlorineandOrganophosphorusIngredientsinPesticidesbyGasChromatographyandMassSpectrometry2012-02-10发布2012-04-10实施江苏省质量技术监督局发布DB32/T2005-2012前言本标准按GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分:标准的结构和编写》要求进行。本标准附录A、附录B、附录C为资料性附录。本标准由江苏省产品质量监督检验研究院提出。本标准起草单位：江苏省产品质量监督检验研究院、国家农药产品质量监督检验中心（南京）。本标准主要起草人：武中平、张晓强、孙长恩、包素萍。DB32/T2005-20121农药中14种有机氯、有机磷成分的测定气相色谱-质谱法1范围本标准规定了农药中甲胺磷、久效磷、α-六六六、β-六六六、五氯硝基苯、δ-六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴滴、亚胺硫磷含量的气相色谱-质谱测定方法。本标准适用于农药中甲胺磷、久效磷、α-六六六、β-六六六、五氯硝基苯、δ-六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴滴、亚胺硫磷含量的测定。2原理农药样品用丙酮溶解，经有机滤膜过滤后，用HP-5MS毛细管色谱柱分离，气相色谱-质谱检测，外标法定量。3试剂和材料3.1丙酮：分析纯，重蒸。3.2甲胺磷、久效磷、α-六六六、β-六六六、五氯硝基苯、δ-六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴滴、亚胺硫磷标准物质：纯度大于或等于99%。3.3甲胺磷、久效磷、α-六六六、β-六六六、五氯硝基苯、δ-六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴滴、亚胺硫磷标准溶液称取各标准物质约0.025ｇ（精确至0.0002g）于25mL容量瓶中，加丙酮超声振荡溶解,并定容至刻度，摇匀，配制成单一标准溶液。上述标准溶液在4℃冰箱可保存一个月。3.4甲胺磷、久效磷、α-六六六、β-六六六、五氯硝基苯、δ-六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴滴、亚胺硫磷混合标准溶液根据需要，分别准确移取适当体积的单一标准溶液于25mL容量瓶中，加丙酮超声振荡，并定容至刻度，摇匀，配制成一系列混合标准溶液。混合标准溶液现配现用。3.5微孔滤膜：0.45m，有机相。4仪器4.1气相色谱-质谱（GC-MS）仪：配有电子轰击离子源。4.2分析天平：感量为0.0001g。4.3超声波清洗器。DB32/T2005-201225测定步骤5.1气相色谱-质谱参考条件5.1.1气相色谱参考条件5.1.1.1色谱柱：石英毛细管色谱柱HP-5MS，30m×0.25mm（内径）×0.25m（膜厚）或相当者。5.1.1.2色谱柱升温程序：70℃（2min）min/10℃210℃min/20℃260℃（10min）。5.1.1.3进样口温度：210℃。5.1.1.4气体：载气为氦气，纯度99.999%，柱流速1.2mL/min。5.1.1.5进样方式：不分流进样，1.5min后打开分流阀。5.1.1.6进样量：1.0L。5.1.2质谱参考条件5.1.2.1电子轰击能量：70eV。5.1.2.2离子源温度：230℃。5.1.2.3四极杆温度：150℃。5.1.2.4接口温度：230℃。5.1.2.5溶剂延迟：5分钟。5.1.2.6扫描模式：选择离子扫描（SIM），具体参数参见附录B。在上述条件下，14种农药的总离子流图见附录C。5.2试样的制备称取含有效成分0.1g（精确至0.0002g）的农药试样于50mL容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，超声波振荡5min，使试样溶解，冷却至室温，摇匀。用移液管移取1mL上述溶液于100mL容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀，有机滤膜过滤，待测。5.3测定与结果计算5.3.1测定在5.1气相色谱-质谱参考条件下，待气相色谱质谱稳定后，将混合标准溶液和试样溶液分别注入气相色谱-质谱联用仪中，记录谱图，以峰面积进行计算，外标法定量。5.3.2结果计算农药样品中各待测物质质量分数Xi（%）可按式（1）计算：式中：Xi——农药样品中甲胺磷（或久效磷、α-六六六、β-六六六、五氯硝基苯、δ-六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴滴、亚胺硫磷）的质量分数,%；Ci——测得的样品溶液中甲胺磷（或久效磷、α-六六六、β-六六六、五氯硝基苯、δ-六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴滴、亚胺硫磷）的浓度，mg/L；V——样品溶液的体积，50mL；Xi=Ci×V×nm×10-6×100…………………………………………………(1)DB32/T2005-20123M——称取的农药试样的质量，g；n——样品溶液的稀释倍数，100；10-6——换算系数；100——折算为质量百分含量应乘以的数值。5.3.3允许差2次平行测定结果之差不大于2%。取其算术平均值作为测定结果。DB32/T2005-20124附录A（资料性附录）14种农药的相关信息表A.114种农药的相关信息序号中文名称英文名称CAS号定量离子定性离子1甲胺磷Methamidophos10265-92-694(100)95(79),141(46)2久效磷Monocrotophos6923-22-4127(100)164(18),192(16)3α-六六六ALPHA-HCH319-84-6183(100)181(98),219(49),109(25)4β-六六六BETA-HCH319-85-7183(100)181(97),219(58),109(40)5五氯硝基苯Quintozine82-68-8237(100)265(48),295(47)6δ-六六六Lindane319-86-8183(100)181(96),219(56)7磷胺Phosphamidon13171-21-6127(100)193(23),264(21)8甲基对硫磷Parathion-methyl298-00-0263(100)125(97),233(52)9杀螟硫磷Fenitrothion122-14-5260(100)125(52),277(41)10对硫磷Parathion56-38-2291(100)155(98),139(37)11三氯杀螨醇Dicofol115-32-2215(100)151(58),250(55)12p,p’-滴滴伊4,4'-DDE72-55-9246(100)248(77),176(72),318(54)13p,p’-滴滴滴P,P'-DDD72-54-8165(100)235(88),237(60)14亚胺硫磷Phosmet732-11-6160(100)133(19)注：括号内数字表示离子丰度。DB32/T2005-20125附录B（资料性附录）不同时间扫描的离子表B.1不同时间扫描的离子序号时间min扫描离子17.0094、95、141214.00124、164、192314.40109、181、183、219415.20237、265、295515.50181、183、211、219616.20125、127、193、233、263、264716.75125、260、277817.10139、151、155、215、250、291918.35176、246、248、3181019.00165、235、2371120.50133、160、267DB32/T2005-20126附录C（资料性附录）14种农药成分的总离子流图1号峰甲胺磷8.69min；2号峰久效磷14.27min；3号峰α-六六六14.52min；4号峰β-六六六15.10min；5号峰五氯硝基苯15.34min；6号峰δ-六六六15.72min；7号峰磷胺16.31min；8号峰甲基对硫磷16.49min；9号峰杀螟硫磷16.95min；10号峰对硫磷17.29min；11号峰三氯杀螨醇17.34min；12号峰p,p’-滴滴伊18.58min；13号峰p,p’-滴滴滴19.17min；14号峰亚胺硫磷20.63min图C.114种农药成分的总离子流图