HJ 595-2010 水质 彩色显影剂总量的测定 169成色剂分光光度法(暂行)

中华人民共和国国家环境保护标准HJ595—2010水质彩色显影剂总量的测定169成色剂分光光度法(暂行)Waterquality-Determinationofthetotalamountofthecolordevelopingagent-169Couplerspectrophotometry本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2010-10-21发布2011-01-01实施环境保护部发布I目次前言....................................................................II1适用范围.................................................................12规范性引用文件...........................................................13术语和定义...............................................................14方法原理.................................................................15试剂和材料...............................................................26仪器和设备...............................................................37样品.....................................................................38分析步骤.................................................................39结果计算.................................................................410注意事项.................................................................4附录A(资料性附录)常用的彩色显影剂的种类和化学结构式........................5II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范废水中彩色显影剂总量的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定废水中彩色显影剂总量的169成色剂分光光度法。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：北京市环境保护监测中心。本标准环境保护部2010年10月21日批准。本标准自2011年1月1日起实施。本标准由环境保护部解释。水质彩色显影剂总量的测定169成色剂分光光度法1适用范围本标准规定了测定水中彩色显影剂总量的169成色剂分光光度法。本标准适用于洗印废水中彩色显影剂总量的测定。当使用20mm比色皿，取样体积为20.0ml时，方法检出限为1.03×10-6mol/L，相当于对氨基二乙苯胺盐酸盐(TSS)0.27mg/L；测定下限为4.12×10-6mol/L，相当于对氨基二乙苯胺盐酸盐(TSS)1.08mg/L；测定上限为8.55×10-5mol/L，相当于对氨基二乙苯胺盐酸盐(TSS)25.0mg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。彩色显影剂：使感光材料经曝光后产生的潜影显现成可见影像，并与乳剂层的成色剂作用生成有机染料的药剂。常用的彩色显影剂包括对氨基二乙苯胺盐酸盐(TSS)，2-氨基-5-二乙基氨基甲苯盐酸盐(CD-2)、4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰胺乙基)间甲苯胺硫酸盐（CD-3）、4-氨基-N-乙基-N(β-羟乙基)间甲苯胺硫酸盐（CD-4）等，结构式见附录A。4方法原理洗印废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化，其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时，立即偶合形成染料。不同结构的显影剂（TSS，CD-2，CD-3，CD-4）与169成色剂偶合成染料时，其最大吸收的光谱波长均在550nm处，其吸光度与彩色显影剂含量符合朗伯-比耳定律。本方法不包括黑白显影剂。以TSS为例，化学反应式如下：15试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水符合GB/T6682，三级。5.1氢氧化钠（NaOH）：优级纯。5.2硫酸铜（CuSO4·5H2O）：分析纯。5.3无水碳酸钠（Na2CO3）：分析纯。5.4亚硝酸钠（NaNO2）：分析纯。5.5氯化铵（NH4Cl）：分析纯。5.6亚硫酸钠（Na2SO3）：分析纯。5.7169成色剂。5.8169成色剂溶液：ω=0.5％。称取0.5g169成色剂（5.7）置于有100mL蒸馏水的烧杯中，在搅拌下，加入1～2粒氢氧化钠(5.1)，使其完全溶解，摇匀，转移至棕色试剂瓶中。5.9混合氧化剂溶液。将0.5g硫酸铜（5.2），5.0g无水碳酸钠（5.3），5.0g亚硝酸钠（5.4）以及5.0g氯化铵（5.5)依次溶解于水，稀释至100ml，摇匀，贮存于棕色试剂瓶中。5.10彩色显影剂TSS标准溶液：ρ=0.10mg/mL。精确称取0.100g照相级的彩色显影剂TSS，溶解于少量蒸馏水中，预先溶入0.1gNa2SO3（5.6）作保护剂，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，贮于聚乙烯瓶中。此标准溶液每毫升含0.10mg彩色显影剂TSS，临用现配。2注：显影剂标准溶液建议选用TSS，TSS在生产中使用最多，分子量（262.33）居中，且较稳定。6仪器和设备6.1可见分光光度计：配有光程为10mm的比色皿。6.2具塞比色管：50ml。7样品7.1样品的采集彩色显影剂不稳定，易被氧化成醌类化合物。采样充满棕色玻璃瓶，样品应避免光、热和剧烈振动。7.2样品的保存样品采集后应尽快分析，若不能当天测定，应按1000mL样品中加入0.1g亚硫酸钠的比例加入亚硫酸钠作保护剂，于0℃～4℃冷藏保存，保存期不超过48h。8分析步骤8.1校准曲线的绘制取6支50ml具塞比色管，按表1配制校准系列。表1彩色显影剂校准系列管号012345彩色显影剂TSS标准溶液，ml0.001.002.003.004.005.00彩色显影剂TSS含量，μg0.00100200300400500分别向每支比色管中加入1.0ml169成色剂溶液（5.8），用水稀释至标线，摇匀，再分别加入1.0ml混合氧化剂溶液（5.9），摇匀。在5min内，于波长550nm处，用光程为10mm的比色皿，以水为参比，测量吸光度。以吸光度对彩色显影剂含量(μg)绘制校准曲线。校准曲线截距为a，斜率为b，校准方程为y=a+bx。注：生成的品红染料在8min之内吸光度是稳定的，故宜在染料生成后5min之内测定。8.2样品测定8.2.1样品测定取适量水样（小于20mL）置于50ml的比色管中，加1.0ml169成色剂溶液（5.8），加水稀释至标线，以下步骤同校准曲线的制作，以水为参比，测定吸光度A。8.2.2样品空白的测定3取水样体积同8.2.1，置于50ml的比色管中，直接加水稀释至标线，摇匀，再加入1.0mL混合氧化剂溶液（5.9），摇匀。在5min内，于波长550nm处，用光程为10mm的比色皿，以水为参比，测量吸光度A0。9结果计算水样中彩色显影剂总量ρ按照公式（1）计算VbaAAO×−−=)(ρ（1）式中：ρ─水样中彩色显影剂总量，mg/L；A─水样的吸光度值；A0—样品空白的吸光度值；V─水样体积，ml；a─标准曲线截距;b─标准曲线斜率。10注意事项10.1由于六价铬干扰测定，故应避免用硫酸-铬酸洗液洗涤采样容器和玻璃器皿。10.2用过的比色皿及比色管应及时用酸洗涤，否则蓝色难于洗净。具塞比色管用（1+1）盐酸溶液洗涤，比色皿用（1+4）盐酸溶液加1/3体积乙醇的混合液洗涤。4附录A（资料性附录）常用的彩色显影剂的种类和化学结构式常用的彩色显影剂的种类和化学结构式见表A.1。表A.1常用的彩色显影剂的种类和化学结构式一览表名称别名分子式分子量化学结构式对氨基二乙苯胺盐酸盐TSSC10H16N2·HCl262.332-氨基-5-二乙基氨基甲苯盐酸盐CD-2C11H18N2·HCl214.744-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰胺乙基)间甲苯胺硫酸盐CD-32(C12H21N3O2S).3(H2SO4).2(H2O)873.014-氨基-N-乙基-N(β-羟乙基)间甲苯胺硫酸盐CD-4C11H18N2O·H2SO4292.355