HJ 963-2018 固体废物 有机磷类和拟除虫菊酯类等 47 种农药的测定 气相色谱-质谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ963-2018固体废物有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定气相色谱-质谱法Solidwaste—Determinationof47organophosphorousandpyrethroidpesticides—Gaschromatographymassspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2018-07-29发布2019-01-01实施生态环境部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.........................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................13方法原理.........................................................................................................................................14试剂和材料.....................................................................................................................................15仪器和设备.....................................................................................................................................26样品.................................................................................................................................................37分析步骤.........................................................................................................................................58结果计算与表示.............................................................................................................................89精密度和准确度...........................................................................................................................1010质量保证和质量控制.................................................................................................................1011废物处理.....................................................................................................................................11附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限.......................................................................12附录B（资料性附录）目标化合物的特征离子.......................................................................16附录C（资料性附录）方法精密度和准确度...........................................................................18ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固体废物及其浸出液中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物及其浸出液中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的气相色谱-质谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B~附录C为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境监测司、科技标准司组织制订。本标准起草单位：浙江省环境监测中心。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、湖北省环境监测中心站、杭州市环境监测中心站、宁波市环境监测中心、绍兴市环境监测中心站和嘉兴市环境保护监测站。本标准生态环境部2018年7月29日批准。本标准自2019年1月1日起实施。本标准由生态环境部解释。1固体废物有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定气相色谱-质谱法警告：实验中使用的有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，标准溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定固体废物及其浸出液中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的气相色谱-质谱法。本标准适用于固体废物及其浸出液中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的测定。其他有机磷类和拟除虫菊酯类农药经验证也可用本方法测定。在选择离子（SIM）条件下，当固体废物取样量为10.0g，定容体积为1.0ml时，目标物的方法检出限为0.2～0.9mg/kg，测定下限为0.8～3.6mg/kg。当固体废物浸出液取样体积为500ml，定容体积为1.0ml时，目标物的方法检出限为0.006～0.02mg/L，测定下限为0.024～0.08mg/L。详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ782固体废物有机物的提取加压流体萃取法HJ/T20工业固体废物采样制样技术规范HJ/T298危险废物鉴别技术规范HJ/T299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T300固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法3方法原理固体废物及其浸出液中的有机磷类和拟除虫菊酯类农药，经提取、净化、浓缩、定容后，用气相色谱分离、质谱检测。根据质谱图、保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比定性，内标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标物的纯水。4.1丙酮（C3H6O）：农残级。24.2正己烷（C6H14）：农残级。4.3二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。4.4乙腈（C2H3N）：农残级。4.5正己烷-丙酮混合液：1+1。4.6乙腈-甲苯混合液：3+1。4.7标准贮备液：拟除虫菊酯类、有机磷类及杂环类农药，ρ=500mg/L。可直接购买市售有证标准溶液，也可用标准物质配制。按标准溶液证书要求保存。4.8内标贮备液：ρ=1000mg/L。选择四氯间二甲苯（TCMX）作为内标溶液，可直接购买市售有证标准溶液，也可用标准物质配制。在满足方法要求且不干扰目标化合物测定的前提下，也可使用苊-d10、菲-d10、䓛-d12和芘-d12等其他内标。4.9质谱调谐溶液：十氟三苯基膦（DFTPP），ρ=5mg/L。可直接购买市售有证标准溶液，也可用标准物质配制，用二氯甲烷（4.3）稀释。4.10无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯。在马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存。4.11硅藻土：0.6～0.9mm（30～20目）。在马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存。4.12石英砂：150～830µm（200～100目）。在马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存。4.13石墨化炭黑填料小柱：500mg/6ml。4.14氨丙基键合硅胶填料小柱：500mg/3ml。4.15高纯氮气：纯度≥99.999%。4.16高纯氦气：纯度≥99.999%。5仪器和设备5.1气相色谱-质谱仪：气相色谱部分具有分流/不分流进样口，可程序升温。质谱部分具有电子轰击电离（EI）源。5.2色谱柱：石英毛细管柱，30m×0.32mm×0.25μm，固定相为14%氰丙基苯基-86%二甲基聚硅氧烷，或其他等效的色谱柱。5.3提取装置：索氏提取器、加压流体萃取装置或其他性能相当的提取装置。5.4浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹浓缩仪或其他性能相当的浓缩装置。5.5净化装置5.5.1凝胶色谱仪：具紫外检测器，净化柱填料为中性、多孔聚苯乙烯二乙烯基苯凝胶，或同等规格的填料。5.5.2固相萃取设备：手动或自动。5.6棕色玻璃瓶：500ml、1000ml。5.7一般实验室常用仪器和设备。36样品6.1样品采集和保存按照HJ/T20和HJ/T298的相关规定进行固体废物样品的采集和保存。样品采集后于洁净的棕色磨口玻璃瓶中保存。运输过程中应冷藏、避光、密封。如不能及时分析，应在4℃下冷藏、避光、密封保存，保存时间不超过7d。6.2样品制备6.2.1固态和半固态固体废物称取约10g（精确到0.01g）样品，加入适量的无水硫酸钠（4.10），使样品干燥，拌匀呈流沙状，备用。如使用加压流体萃取，则用硅藻土（4.11）脱水。6.2.2水性液态固体废物称取约10g（精确到0.01g）样品，加入90ml水，混匀后全部转入分液漏斗中。6.2.3油状液态固体废物称取约10g（精确到0.01g）样品，加入30ml二氯甲烷（4.3），混匀后全部转入分液漏斗中，加入100ml水。6.2.4固体废物浸出液根据HJ/T299或HJ/T300的相关要求进行固体废物浸出液的制备。浸出液在4℃下冷藏、避光、密封保存，分析浸出液中有机磷类农药需在2d内完成萃取，分析浸出液中拟除虫菊酯类及杂环类农药需在7d内完成萃取。6.3试样的制备6.3.1固态和半固态废物试样的制备6.3.1.1萃取选择索氏提取或加压流体萃取进行目标物的提取。a）索氏提取将脱水后的样品（6.2.1）全部转移至自动索氏提取器的提取杯中，用200300ml的正己烷-丙酮混合液（4.5）提取8h以上，回流速度控制在4~6次/h，待冷却后，将提取液浓缩定容至5ml，待净化分析。b）加压流体萃取将脱水后的样品（6.2.1）全部转移至萃取池中，采用加压流体萃取装置提取，待提取液冷却后，将提取液浓缩定容至5ml，待净化分析。推荐的萃取条件：压力1500psi，温度120℃，提取溶剂正己烷-丙酮混合液（4.5），100%充满萃取池模式，高温高压静置5min，循环三次。或按照HJ782进行萃取条件的设置和优化。4样品提取液在4℃下冷藏、避光、密封保存，30d内完成分析。注1：在满足本方法质量控制要求的情况下，亦可使用其他等效提取方式。注2：要根据净化时的溶剂进行溶