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中华人民共和国国家环境保护标准HJ893-2017水质挥发性石油烃(C6-C9)的测定吹扫捕集/气相色谱法Waterquality–Determinationofvolatilepetroleumhydrocarbons(C6-C9)–Purgeandtrap/gaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-12-21发布2018-02-01实施环境保护部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13术语和定义...................................................................................................................................14方法原理.......................................................................................................................................15试剂和材料...................................................................................................................................26仪器和设备...................................................................................................................................27样品...............................................................................................................................................38分析步骤.......................................................................................................................................39结果计算与表示...........................................................................................................................510精密度和准确度.........................................................................................................................511质量保证和质量控制.................................................................................................................512废物处理.....................................................................................................................................613注意事项.....................................................................................................................................6附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度.............................................................................7ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中挥发性石油烃（C6-C9）的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中挥发性石油烃（C6-C9）的吹扫捕集/气相色谱法。本标准的附录A为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：上海市环境监测中心。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、工业和信息化部电子第五研究所、宁波市环境监测中心、常德市环境监测站、上海市化工环境保护监测站和上海市青浦区环境监测站。本标准环境保护部2017年12月21日批准。本标准自2018年2月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质挥发性石油烃（C6-C9）的测定吹扫捕集/气相色谱法警告：实验中所使用的甲醇溶剂及标准样品等均为有毒有害化合物，其溶液配制应在通风橱中进行，操作时应按规定佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中挥发性石油烃（C6-C9）的吹扫捕集/气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中挥发性石油烃（C6-C9）的测定。当取样量为10.0ml时，本标准测定的挥发性石油烃（C6-C9）方法检出限为0.02mg/L，测定下限为0.08mg/L。当取样量为20.0ml时，本标准测定的挥发性石油烃（C6-C9）方法检出限为0.01mg/L，测定下限为0.04mg/L。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部：样品采集、贮存与运输HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3术语和定义挥发性石油烃（C6-C9）volatilepetroleumhydrocarbons在本标准规定的条件下，在气相色谱图上保留时间介于2-甲基戊烷（包含）与n-C10H22（不包含）之间的物质。注：该定义下的挥发性石油烃（C6-C9）包括脂肪烃，脂环烃，芳香烃或烷基化的芳香烃等。4方法原理样品中的目标化合物经高纯氮气吹扫后吸附于捕集管中，将捕集管加热并以高纯氮气反吹，被热脱附出来的组分经气相色谱柱分离后，用氢火焰离子化检测器（FID）检测，根据保留时间窗定性，外标法定量。25试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂（实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水）。5.1甲醇（CH3OH）：优级纯。5.2磷酸：ρ（H3PO4）=1.87g/ml。5.3磷酸溶液：1+9。5.4抗坏血酸（C6H8O6）。5.5挥发性石油烃标准贮备液：ρ（C6-C9）=5000mg/L。可直接购买有证汽油标准溶液。5.6挥发性石油烃标准使用液：ρ（C6-C9）=1250mg/L。在4ml棕色瓶中加入3.00ml甲醇（5.1），再加入1.00ml标准贮备液（5.5），混匀。密封冷冻保存，保存时间为三个月。5.7替代物标准溶液：ρ=500mg/L。选用4-溴氟苯（BFB）作替代物，可直接购买有证标准溶液，也可用高浓度标准物质配制。5.82-甲基戊烷标准溶液：ρ（C6H14）=5000mg/L。可直接购买有证标准溶液。5.9正癸烷标准溶液：ρ（C10H22）=5000mg/L。可直接购买有证标准溶液。5.10氮气：纯度99.999%。5.11氢气：纯度99.99%。5.12空气：经变色硅胶除水和除烃管除烃的空气，或经5Å分子筛净化的无油空气。注：以上所有有机标准溶液，溶剂为甲醇。应冷冻保存，或按证书说明保存。使用前应恢复至室温、混匀。6仪器和设备6.1气相色谱仪：具有分流/不分流进样口，可程序升温，配有氢火焰离子化检测器（FID），工作站能实现一定时间范围内峰面积加和功能。6.2吹扫捕集仪：带有25ml的吹扫管，捕集管选用100%Tenax吸附剂。6.3色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m×0.53mm，膜厚3.0µm（固定相为6%氰丙基苯基-94%二甲基硅氧烷）。6.4样品瓶：40ml棕色玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。6.5微量注射器：10µl、100µl、1000µl。6.6气密性注射器：25ml（吹扫捕集仪专用，用于手动进样）。6.7一般实验室常用仪器。37样品7.1样品采集样品的采集按照HJ/T91、HJ/T164和GB17378.3的相关规定执行。采样前，需加入0.3g抗坏血酸（5.4）于样品瓶（6.4）中；采集样品时，使水样在瓶中溢流而不留气泡，再加入数滴磷酸溶液（5.3），使样品pH≤2，拧紧瓶盖，贴上标签。每份样品应采集平行双样，每批样品应至少带一个全程序空白。7.2样品保存将采集好的样品立即置于4℃避光冷藏保存，于3d内完成分析。样品存放区域应无有机物干扰。7.3全程序空白将加入0.3g同批次抗坏血酸（5.4）的样品瓶（6.4）带至采样现场，在现场用同批次实验用水装满样品瓶，加入数滴磷酸溶液（5.3），使其pH≤2，拧紧瓶盖，与样品一起带回实验室。8分析步骤8.1仪器参考条件8.1.1吹扫捕集参考条件吹扫温度：35℃；吹扫时间：11min；吹扫流速：30ml/min；脱附时间：0.5min；脱附温度：190℃。其余参数参照仪器使用说明书。8.1.2气相色谱参考条件进样口温度：200℃；进样方式：不分流进样。柱温：初始温度38℃（保持1min），以每分钟3.8℃的速率升至80℃保持1min，以每分钟10℃的速率升至105℃保持5min，再以每分钟10℃的速率升至150℃保持1min，最后以每分钟10℃的速率升至180℃保持5min；柱流量：氮气（5.10）：8.0ml/min。检测器：温度250℃；氢气（5.11）：30ml/min；空气（5.12）：300ml/min。8.2校准8.2.1挥发性石油烃（C6-C9）保留时间窗的确定用微量注射器（6.5）分别移取4μl2-甲基戊烷标准溶液（5.8）和正癸烷标准溶液（5.9），并加入到事先装有40ml实验用水的样品瓶（6.4）中，拧紧瓶盖，摇匀。取10.0ml上述配制的标准溶液到吹扫管，按照仪器参考条件（8.1）进行保留时间窗的确定。根据2-甲基戊烷的出峰时间确定挥发性石油烃（C6-C9）的出峰开始时间，正癸烷的出峰开始时间确定为挥发性石油烃（C6-C9）的结束时间。在本标准规定的色谱条件下，2-甲基戊烷和正癸烷的标准色谱图见图1。41—2-甲基戊烷；2—正癸烷图12-甲基戊烷和正癸烷的标准色谱图8.2.2工作曲线的建立用微量注射器（6.5）分别移取适量的挥发性石油烃（C6-C9）标准使用液（5.6）快速加入到对应装有实