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HJ806-2016水质丙烯腈和丙烯醛的测定吹扫捕集/气相色谱法Waterquality–Determinationofacrylonitrileandacrolein–Purgeandtrap/gaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2016-06-24发布2016-08-01实施中华人民共和国国家环境保护标准环境保护部发布i目 次前言...................................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13方法原理.......................................................................................................................................14干扰和消除...................................................................................................................................15试剂和材料...................................................................................................................................16仪器和设备...................................................................................................................................27样品...............................................................................................................................................28分析步骤.......................................................................................................................................39结果计算与表示...........................................................................................................................410精密度和准确度...........................................................................................................................411质量保证和质量控制...................................................................................................................412废物处理.......................................................................................................................................5附录A（资料性附录）辅助定性色谱参考条件............................................................................6ii前 言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中丙烯腈和丙烯醛的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中丙烯腈和丙烯醛的吹扫捕集/气相色谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：上海市环境监测中心。本标准验证单位：浙江省环境监测中心、江苏省环境监测中心、镇江市环境监测中心站、上海纺织节能环保中心、上海市嘉定区环境监测站、上海市青浦区环境监测站。本标准环境保护部2016年6月24日批准。本标准自2016年8月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质丙烯腈和丙烯醛的测定吹扫捕集/气相色谱法1适用范围本标准规定了测定水中丙烯腈和丙烯醛的吹扫捕集/气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、海水、工业废水和生活污水中丙烯腈和丙烯醛的测定。当取样体积为5ml时，丙烯腈和丙烯醛的检出限均为0.003mg/L，测定下限均为0.012mg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范GB17378.3海洋监测规范第3部：样品采集、贮存与运输3方法原理样品中的目标化合物经高纯氮气（或其他惰性气体）吹扫后吸附于捕集管中，迅速加热捕集管并以高纯氮气（或其他惰性气体）反吹，被热脱附出来的组分经气相色谱柱分离后，用氢火焰离子化检测器检测。以保留时间定性，色谱峰面积（峰高）定量。4干扰和消除在优化后的色谱和吹扫条件下未见有明显的干扰物质，若对定性结果有疑问，可采用GC/MS或双柱定性。辅助定性的柱特征和色谱参考条件见附录A。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。5.1磷酸：ρ（H3PO4）=1.87g/ml。5.2磷酸溶液：1+9（V/V），用磷酸（5.1）配制。5.3抗坏血酸。5.4丙烯腈（CH2CHCN）：色谱纯。5.5丙烯腈标准中间液：ρ（CH2CHCN）=12500mg/L。于20℃室温下用丙烯腈（5.4）配制。移取适量实验用水于10ml容量瓶，置于天平上称重；并小心滴入数滴丙烯腈（5.4）至增重约125mg（精确至0.1mg），再次称重；根据两次称重质量之差确定丙烯腈的准确加入质量。用实验用水定容至标线，摇匀，计算丙烯腈标准中间液的准确浓度（精确至10mg/L）。转入带聚四氟乙烯螺旋瓶盖的棕色试剂瓶中，混匀，临用现配。亦可购买市售有证标准物质。5.6丙烯腈标准使用液：ρ（CH2CHCN）=125mg/L。2移取1.00ml丙烯腈标准中间液（5.5）于盛有适量实验用水的100ml容量瓶中，用实验用水稀释定容至刻度，混匀，临用现配。5.7丙烯醛（CH2CHCHO）：色谱纯。5.8丙烯醛标准中间液：ρ（CH2CHCHO）=12500mg/L。于20℃室温下用丙烯醛（5.7）配制。移取适量实验用水于10ml容量瓶，置于天平上称重；并小心滴入数滴丙烯醛（5.7）至增重约125mg（精确至0.1mg），再次称重；根据两次称重质量之差确定丙烯醛的准确加入质量。用实验用水定容至标线，摇匀，计算丙烯醛标准中间液的准确浓度（精确至10mg/L）。转入带聚四氟乙烯螺旋瓶盖的棕色试剂瓶中，混匀，临用现配。亦可购买市售有证标准物质。5.9丙烯醛标准使用液：ρ（CH2CHCHO）=125mg/L。取1.00ml丙烯醛标准中间液（5.8）于盛有部分实验用水的100ml容量瓶中，用实验用水定容至刻度，混匀，临用现配。5.10载气：氮气，纯度99.999%。5.11燃气：氢气，纯度99.99%。5.12助燃气：无油压缩空气，经5A0分子筛净化。6仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准A级玻璃量器。6.1气相色谱仪：具毛细柱分流/不分流进样口，可程序升温，配备氢火焰离子化检测器（FID）。6.2吹扫捕集装置：带有5ml或25ml的吹扫管，捕集管一般选用100%Tenax吸附剂，或其它等效吸附剂。6.3色谱柱：石英毛细管色谱柱，60m×0.53mm，膜厚1.0µm（100%聚乙二醇固定相），或其他等效色谱柱。6.4样品瓶：40ml棕色玻璃样品瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。6.5吹扫管：5ml或25ml。6.6容量瓶：A级，10ml、50ml、100ml。6.7微量注射器：10µl、100µl、1000µl。6.8气密性注射器：5ml或25ml（吹扫捕集仪专用，用于手动进样）。6.9一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品采集样品的采集参照HJ/T91、HJ/T164和GB17378.3的相关规定执行。用具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖的40ml棕色玻璃样品瓶（6.4）采集样品。采样前，须加入0.3g抗坏血酸（5.3）于样品瓶（6.4）中；采集样品时，应使水样在样品瓶中溢流而不留气泡，再加入数滴磷酸溶液（5.2）固定，使样品的pH值为4~5，拧紧瓶盖。每份样品应采集平行双样，每批样品应至少带一个全程序空白。全程序空白：将加入0.3g同批次抗坏血酸（5.3）的样品瓶（6.4）带至采样现场，用同3批次实验用水装满样品瓶，加入等体积的磷酸溶液（5.2）固定，使其pH值为4~5，拧紧瓶盖，与样品一起带回实验室。7.2样品的运输和保存样品采集后应于4℃以下冷藏、避光、密封保存和运输。若不能及时分析，应于4℃以下冷藏、避光和密封保存，于5d内完成分析。8分析步骤8.1仪器参考条件8.1.1吹扫捕集参考条件吹扫温度为50℃；吹扫时间为20min；解析温度为190℃；解析时间为0.5min；烘烤温度为210℃；烘烤时间为10min。吹扫气体为高纯氮气，吹扫流速为30ml/min。其余参数参照仪器使用说明书。8.1.2气相色谱参考条件柱温：初始温度40℃，以每分钟5℃的速率升至80℃保持8min，再以每分钟50℃的速率升至190℃保持7min；进样口：不分流进样，温度200℃；气体流量：高纯氮气为8.1ml/min，氢气为30ml/min，空气为300ml/min；检测器：温度250℃。8.2工作曲线的绘制用微量注射器（6.7）分别移取0µl、2µl、5µl、10µl、20µl、50µl、100µl的丙烯腈标准使用液（5.6）和丙烯醛标准使用液（5.9），快速加入盛有适量实验用水的一组50ml容量瓶中，并定容至刻度，摇匀。配制成目标化合物质量浓度分别为0.000mg/L、0.005mg/L、0.013mg/L、0.025mg/L、0.050mg/L、0.125mg/L、0.250mg/L的混合标准系列。准确移取5.0ml标准系列至吹扫管，按照仪器参考条件（8.1），从低浓度到高浓度依次测定。以丙烯腈、丙烯醛的浓度为横坐标，对应的色谱峰峰面积（或峰高）为纵坐标，绘制工作曲线。丙烯腈、丙烯醛标准色谱图见图1。1——丙烯醛（9.0