HJ 804-2016 土壤 8种有效态元素的测定 二乙烯三胺五乙酸浸提-电感耦合等离子体发射光谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ804-2016土壤8种有效态元素的测定二乙烯三胺五乙酸浸提-电感耦合等离子体发射光谱法Soil-Determinationofbioavailableformofeightelements–ExtractionwithbufferedDTPAsolution/Inductivelycoupledplasmaopticalemissionspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2016-06-24发布2016-08-01实施发布环境保护部i目次前言...................................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13术语和定义...................................................................................................................................14方法原理.......................................................................................................................................15干扰和消除...................................................................................................................................16试剂和材料...................................................................................................................................37仪器和设备...................................................................................................................................38样品...............................................................................................................................................49分析步骤.......................................................................................................................................410结果计算与表示...........................................................................................................................511精密度和准确度...........................................................................................................................612质量保证和质量控制...................................................................................................................613废物处理.......................................................................................................................................614注意事项.......................................................................................................................................6附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度汇总数据............................................................7ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤中有效态元素的测定方法，制定本标准。本标准规定了用二乙烯三胺五乙酸浸提测定土壤中铜、铁、锰、锌、镉、钴、镍、铅共8种有效态元素的电感耦合等离子体发射光谱法。本标准为首次发布。本标准附录A为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：云南省环境监测中心站。本标准验证单位：中国科学院西双版纳热带植物园生物地球化学实验室、上海市环境监测中心、四川省环境监测总站、江苏省环境监测中心、玉溪市环境监测站和泰州市环境监测中心站。本标准环境保护部2016年6月24日发布。本标准自2016年8月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1土壤8种有效态元素的测定二乙烯三胺五乙酸浸提-电感耦合等离子体发射光谱法1适用范围本标准规定了用二乙烯三胺五乙酸（DTPA）浸提测定土壤中有效态元素的电感耦合等离子体发射光谱法。本标准适用于土壤中铜（Cu）、铁（Fe）、锰（Mn）、锌（Zn）、镉（Cd）、钴（Co）、镍（Ni）、铅（Pb）共8种有效态元素的测定。当取样量为10.0g，浸提液体积为20ml时，本方法的检出限和测定下限见表1。表1方法检出限和测定下限（mg/kg）元素铜铁锰锌镉钴镍铅方法检出限0.0050.040.020.040.0070.020.030.05测定下限0.020.160.080.160.0280.080.120.22规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T166土壤环境监测技术规范HJ613土壤干物质和水分的测定重量法3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1土壤有效态元素土壤中在植物生长期内能够被植物根系吸收的元素，即在本标准规定的条件下能够被DTPA缓冲溶液浸提出来的土壤中的元素。4方法原理用二乙烯三胺五乙酸-氯化钙-三乙醇胺（DTPA-CaCl2-TEA）缓冲溶液浸提出土壤中的各有效态元素，用电感耦合等离子体发射光谱仪测定其含量。试样由载气带入雾化系统进行雾化后，以气溶胶形式进入等离子体，目标元素在等离子体火炬中被气化、电离、激发并辐射出特征谱线。在一定浓度范围内，其特征谱线强度与元素的浓度成正比。5干扰和消除5.1光谱干扰2光谱干扰包括谱线重叠干扰和连续背景干扰等。选择合适的分析线可避免光谱线的重叠干扰，表2为待测元素在建议分析波长下的主要光谱干扰。使用仪器自带的校正软件或干扰系数法来校正光谱干扰，当存在单元素干扰时，可按公式（1）求得干扰系数。ttQQQK)'(（1）式中：tK——干扰系数；'Q——在分析元素波长位置测得的含量，μg/L；Q——分析元素的含量，μg/L；tQ——干扰元素的含量，μg/L。通过配制一系列已知干扰元素含量的溶液，在分析元素波长的位置测定其'Q，根据公式（1）求出tK，然后进行人工扣除或计算机自动扣除。连续背景干扰一般用仪器自带的扣除背景的方法消除。注意不同仪器测定的干扰系数会有区别。表2待测元素的主要光谱干扰待测元素波长/nm干扰元素待测元素波长/nm干扰元素Cu324.754327.396Fe、Al、Ti、MoCd214.438FeFe239.924Cr、W226.502Fe、Ni、Ti、Ce、K、Co240.488Mo、Co、Ni228.806As、Co、Sc259.940Mo、WCo228.616Ti、Ba、Cd、Ni、Cr、Mo、Ce261.762Mg、Ca、Be、Mn230.768Fe、NiMn257.610Fe、Mg、Al、Ce238.892Al、Fe、V、Pb293.306Al、FeNi231.604Fe、CoZn202.548Co、Mg221.647W206.200Ni、La、BiPb220.353283.306Fe、Al、Ti、Co、Ce、Sn、Bi213.856Ni、Cu、Fe、Ti5.2非光谱干扰非光谱干扰主要包括化学干扰、电离干扰、物理干扰及去溶剂干扰等。在实际分析过程中，各类干扰很难截然分开。是否予以补偿和校正，与样品中干扰元素的浓度有关。此外，物理干扰一般由样品的粘滞程度及表面张力变化而致，尤其是样品中含有大量可溶性盐或样品酸度过高，都会对测定产生干扰。消除或降低此类干扰的有效方法是稀释法或基体匹配法（即除目标物外，使用的标准溶液的组分与试样溶液一致）。36试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的去离子水或同等纯度的水。6.1三乙醇胺（C6H15NO3）：TEA。6.2二乙烯三胺五乙酸（C14H23N3O10）：DTPA。6.3二水合氯化钙（CaCl2·2H2O）：。6.4盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，优级纯。6.5硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，优级纯。6.6盐酸溶液：1+1，用盐酸（6.4）配制。6.7硝酸溶液：2+98，用硝酸（6.5）配制。6.8硝酸溶液：1+1，用硝酸（6.5）配制。6.9浸提液：c（TEA）=0.1mol/L，c（CaCl2）=0.01mol/L，c（DTPA）=0.005mol/L；pH值为7.3。在烧杯中依次加入14.92g（精确至0.0001g）三乙醇胺（6.1），1.967g（精确至0.0001g）二乙烯三胺五乙酸（6.2），1.470g（精确至0.0001g）二水合氯化钙（6.3），加入水并搅拌使其完全溶解，继续加水稀释至约800ml，用盐酸溶液（6.6）调整pH值为7.3±0.2（用pH计测定），转移至1000ml容量瓶中定容至刻度，摇匀。6.10标准溶液6.10.1单元素标准储备液：可用高纯度的金属（纯度大于99.99%）或金属盐类（基准或高纯试剂）配制成1000mg/L或500mg/L含盐酸溶液（6.6）的标准储备溶液，溶液的盐酸含量在1%（v/v）以上。亦可购买市售有证标准物质。6.10.2单元素标准使用液：分别移取单元素标准储备液（6.10.1）稀释配制。稀释时补加一定量的盐酸溶液（6.6），使标准使用液的盐酸含量在1%（v/v）以上。6.10.3多元素标准溶液：ρ=200mg/L，可稀释单元素标准