HJ 711-2014 固体废物 酚类化合物的测定 气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ711-2014固体废物酚类化合物的测定气相色谱法Solidwaste—Determinationofphenoliccompounds—Gaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-11-27发布2015-01-01实施发布环境保护部i目次前言.....................................................................................................................................ii1适用范围...............................................................................................................................12规范性引用文件...................................................................................................................13方法原理...............................................................................................................................14试剂和材料...........................................................................................................................15仪器和设备...........................................................................................................................36样品.......................................................................................................................................37分析步骤...............................................................................................................................58结果计算及表示...................................................................................................................69精密度和准确度...................................................................................................................710质量保证和质量控制.........................................................................................................811注意事项.............................................................................................................................912废物处理.............................................................................................................................9附录A(规范性附录)方法检出限和测定下限..................................................................10附录B(资料性附录)目标化合物及保留时间..................................................................11附录C(资料性附录)方法精密度和准确度......................................................................12附录D(资料性附录)辅助定性参考色谱图......................................................................15ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固体废物中酚类化合物的监测方法，制定本标准。本标准规定了固体废物中酚类化合物气相色谱测定法。本标准为首次发布。本标准附录A为规范性附录；附录B、附录C和附录D为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：南京市环境监测中心站。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、常州市环境监测中心站、泰州市环境监测中心站、镇江市环境监测中心站、宁波市环境监测中心站和江苏省理化分析测试中心。本标准环境保护部2014年11月27日批准。本标准自2015年01月01日起实施。本标准由环境保护部解释。1固体废物酚类化合物的测定气相色谱法警告：实验中使用的溶剂和标准溶液对人体健康有危害，操作过程应在通风柜中进行，按规定佩戴防护器具，避免接触皮肤。1适用范围本标准规定了固体废物和固体废物浸出液中酚类化合物测定的气相色谱法。本标准适用于固体废物和固体废物浸出液中21种酚类化合物的测定，其他酚类化合物如果通过验证也可适用于本标准。当固体废物的取样量为10.0g时，21种酚类化合物的方法检出限为0.02～0.33mg/kg，测定下限为0.08～1.32mg/kg，详见附录A。当固体废物浸出液的取样量为100ml时，21种酚类化合物的方法检出限为0.002～0.006mg/L，测定下限为0.008～0.024mg/L，详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T20工业固体废物采样制样技术规范HJ/T298危险废物鉴别技术规范HJ/T299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T300固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法HJ557固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法3方法原理固体废物或固体废物浸出液用合适的有机溶剂提取，提取液经酸碱分配净化，酚类化合物进入水相，将水相调节至酸性，用合适的有机溶剂萃取水相，萃取液经脱水、浓缩、定容后进气相色谱分离，氢火焰检测器测定，以保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为二次蒸馏水2或通过纯水设备制备的水。4.1氢氧化钠（NaOH）。4.2盐酸（HCl）：ρ=1.19g/ml。4.3无水硫酸钠（Na2SO4）：在400℃烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。4.4氢氧化钠（NaOH）溶液：c（NaOH）=5mol/L。称取20g氢氧化钠（4.1），用水溶解冷却后定容至100ml。4.5盐酸溶液：c（HCl）=3mol/L。量取125ml盐酸（4.2），用水稀释至500ml。4.6二氯甲烷(CH2Cl2)：色谱纯。4.7乙酸乙酯(CH3COOC2H5)：色谱纯。4.8甲醇(CH3OH)：色谱纯。4.9正己烷（C6H14)：色谱纯。4.10二氯甲烷与乙酸乙酯混合溶剂：4+1。4.11二氯甲烷与正己烷混合溶剂：2+1。4.12标准贮备液：ρ=1000mg/L。可直接购买市售有证标准溶液，也可用标准物质制备。包括苯酚，邻-甲酚，对-甲酚，间-甲酚，2,4-二甲酚，2-氯酚，2,4-二氯酚，2,6-二氯酚，4-氯-3-甲酚，2,4,6-三氯酚，2,4,5-三氯酚，2,3,4,6-四氯酚，2,3,4,5-四氯酚，2,3,5,6-四氯酚，五氯酚，2-硝基酚，4-硝基酚，2,4-二硝基酚，2-甲基-4,6-二硝基酚，2-(1-甲基-正丙基)-4,6-二硝基酚(地乐酚)，2-环己基-4,6二硝基酚。4.13标准使用液：ρ=100mg/L用甲醇（4.8）稀释标准贮备液（4.12），配制成浓度为100mg/L的标准使用液，4℃以下避光保存，可保存1个月。4.14石英砂（0.84～0.297mm，20～50目）：在400℃烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。4.15硅藻土（0.15～0.038mm，100～400目）：在400℃烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。4.16氮气（N2）：纯度≥99.999%；4.17氢气（H2）：纯度≥99.999%；4.18与索氏提取装置配套的纸质套筒：使用前应检查酚类化合物的残留量，避免干扰。35仪器和设备5.1气相色谱仪：具分流/不分流进样口，带氢火焰检测器（FID）。5.2翻转振荡装置。5.3色谱柱：30m×0.25mm×0.25m，100%甲基聚硅氧烷毛细管柱；或30m×0.25mm×0.25m，50%苯基50%甲基聚硅氧烷毛细管柱，或其它等效毛细管柱。5.4提取设备：索氏提取装置，也可选用探针式超声波提取仪、加压流体萃取装置或微波提取装置。5.5提取瓶：2L具旋盖和内盖的广口瓶，可使用玻璃瓶或聚四氟乙烯（PTFE）瓶。5.6浓缩装置：旋转蒸发装置或K-D浓缩仪、氮吹浓缩仪等性能相当的设备。5.7分液漏斗：带聚四氟乙烯（PTFE）塞子。5.8微量注射器：10μl、25μl、100μl、250μl、500μl和1000μl。5.9研钵：由玻璃、玛瑙或其他无干扰物的材质制成。5.10一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品采集和保存按照HJ/T20、HJ/T298相关规定采集有代表性的固体废物样品。样品采集后密闭储存于棕色玻璃瓶中，应尽快分析。若不能及时分析，应冷藏避光保存，保存期为14d。注意避免有机物干扰。样品提取液避光冷藏保存，保存期40d。6.2试样的制备6.2.1固体废物浸出液试样的制备6.2.1.1浸出称取100g样品，根据需求按照HJ/T299、HJ/T300或HJ557制备浸出液试样。6.2.1.2净化取6.2.1.1固体废物浸出液100ml于分液漏斗（5.6）中，用NaOH溶液（4.4）调节至pH＞12，加入30ml二氯甲烷与正己烷混合溶剂（4.11），充分振荡、静置，弃去下层有机相，保留水相部分。注：若有机相颜色较深，可将净化次数适当增加至2～3次。6.2.1.3萃取和浓缩4将6.2.1.2保留的水相部分用盐酸溶液（4.5）调节至pH＜2，加入50ml二氯甲烷与乙酸乙酯混合溶剂（4.10），充分振荡、静置，弃去水相，有机相经过装有适量无水硫酸钠（4.3）的漏斗除水，用二氯甲烷与乙酸乙酯混合溶剂（4.10）充分洗涤硫酸钠，合并全部有机相，浓缩定容至1.0ml，待测。6.2.2固体废物试样的制备6.2.2.1水性液态固体废物称取10.0g（精确到0.1g）样品，加入90ml水，混匀后全部转入分液漏斗（5.6）中，其余按6.2.1.2和6.2.1.