中华人民共和国国家环境保护标准HJ698-2014水质百菌清和溴氰菊酯的测定气相色谱法Waterquality-Determinationofchlorothalonilanddeltamethrin-Gaschromatographymethod(发布稿)本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-03-31发布2014-07-01实施环境保护部发布 I目次前言.............................................................................................................................................II1适用范围..................................................................................................................................12规范性引用文件......................................................................................................................13方法原理..................................................................................................................................14干扰和消除..............................................................................................................................15试剂和材料..............................................................................................................................16仪器和设备..............................................................................................................................27样品..........................................................................................................................................28分析步骤..................................................................................................................................29结果计算与表示......................................................................................................................310精密度和准确度......................................................................................................................411质量保证和质量控制...............................................................................................................512废物处理..................................................................................................................................5 II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》,保护环境,保障人体健康,规范水中百菌清和溴氰菊酯的测定方法,制定本标准。本标准规定了测定水中百菌清和溴氰菊酯的气相色谱法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位:泰州市环境监测中心站。本标准方法验证单位:江苏省环境监测中心、南京市环境监测中心站、苏州市环境监测中心站、无锡市环境监测中心站、常州市环境监测中心和泰州市环境监测中心站。本标准环境保护部2014年03月31日批准。本标准自2014年07月01日起实施。本标准由环境保护部解释。 1水质百菌清和溴氰菊酯的测定气相色谱法警告:本方法所使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物,配制过程应在通风柜中进行;应按规定要求佩戴防护器具,避免接触皮肤和衣服。1适用范围本标准规定了水中百菌清和溴氰菊酯的气相色谱测定方法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中百菌清和溴氰菊酯的测定。当样品量为100ml时,本标准的方法检出限:百菌清为0.07μg/L,溴氰菊酯为0.40μg/L;测定下限:百菌清为0.28μg/L,溴氰菊酯为1.60μg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理用正己烷萃取样品中百菌清和溴氰菊酯,萃取液经无水硫酸钠脱水、浓缩、定容后用气相色谱仪-电子捕获检测器(ECD)分离、检测,根据保留时间定性,外标法定量。4干扰和消除电子捕获检测器由于其高灵敏度,易因杂质峰较多而产生干扰,当目标化合物有检出时,应用色谱柱2辅助定性确认以消除干扰。5试剂和材料除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。5.1正己烷:农残级。5.2百菌清标准溶液:ρ=100mg/L,溶剂为石油醚。5.3溴氰菊酯标准溶液:ρ=100mg/L,溶剂为石油醚。5.4浓硫酸(H2SO4)5.5无水硫酸钠(Na2SO4)于400℃下灼烧4h,冷却后装入磨口玻璃瓶中,置于干燥器中保存。5.6氯化钠(NaCl)于400℃下灼烧4h,冷却后装入磨口玻璃瓶中,置于干燥器中保存。5.7硫酸钠溶液:c(Na2SO4)=1.0mol/L。称取142g硫酸钠(5.5)溶于少量水中,稀释至1000ml。5.8氮气:纯度≥99.999%。 26仪器和设备6.1气相色谱仪:具电子捕获检测器。6.2色谱柱1:石英毛细管柱,30m×0.25mm,内涂5%苯基甲基聚硅氧烷,膜厚0.25μm。或其他等效毛细管色谱柱。6.3色谱柱2:石英毛细管柱,30m×0.25mm,内涂35%苯基甲基聚硅氧烷,膜厚0.25μm。或其他等效毛细管色谱柱。6.4浓缩装置:旋转蒸发装置或K-D浓缩器、浓缩仪等性能相当的设备。6.5振荡器。6.6分液漏斗:100ml,250ml。6.7微量注射器:10μl,50μl,100μl。6.8干燥柱:长250mm,内径20mm,玻璃活塞不涂润滑油的玻璃柱。在柱的下端,放入少量玻璃毛或玻璃纤维滤纸,加入10g无水硫酸钠(5.5)。或采用其他类型的干燥设备。6.9箱式电炉。6.10一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1采集和保存参照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集样品。用500ml硬质磨口玻璃瓶或具特氟龙材质隔垫的棕色螺纹口玻璃瓶采集样品,所采集的样品于2℃~5℃下保存,7天内完成萃取,萃取液可保存40天。7.2试样的制备7.2.1量取100.0ml样品置于250ml分液漏斗中,加入10g氯化钠(5.6),溶解后,加入10ml正己烷(5.1),振摇放气后置于振荡器上剧烈振荡5min,静置10min分层,将正己烷萃取液转移至100ml分液漏斗中。7.2.2重复萃取一次,合并正己烷萃取液。注1:对于成分比较复杂的样品,如果萃取过程中乳化现象严重,宜采用机械手段完成两相分离,包括搅动、离心、用玻璃棉过滤等方法破乳,也可采用冷冻的方法破乳。7.2.3净化:向萃取液中加入5ml浓硫酸,振荡放气,静置1分钟分层,弃去硫酸层。多次清洗至硫酸层为无色,弃去硫酸层;用适量硫酸钠溶液(5.7)洗涤正己烷,重复洗至水相呈中性,弃去水相。注2:对于较为清洁的地下水和地表水样品,可省略净化步骤。7.2.4将正己烷萃取液通过干燥柱(或采用其他类型的干燥设备)脱水,再以少量正己烷洗涤分液漏斗2~3次,将洗涤液一并通过干燥柱脱水,收集所有脱水后的正己烷,浓缩定容至5.0ml,待测。7.3空白试样的制备量取100.0ml蒸馏水代替样品,按照试样的制备(7.2)相同操作步骤,制备空白试样。8分析步骤 38.1推荐的色谱分析条件进样口温度:250℃,色谱柱流速:1.0ml/min;柱箱:30/min30/min50minmin290min⎯⎯⎯→⎯⎯⎯→℃℃℃(1)200℃(8)℃(10);分流进样,分流比5∶1;进样体积:1.0μl。检测器温度:320℃。8.2绘制校准曲线取6个10ml容量瓶,加入适量的正己烷(5.1),分别加入0.0μl、1.0μl、2.0μl、5.0μl、10.0μl、20.0μl百菌清标准溶液(5.2)和0.0μl、5.0μl、10.0μl、25.0μl、50.0μl、100.0μl溴氰菊酯标准溶液(5.3),用正己烷(5.1)定容、混匀,配制成百菌清质量浓度分别为0.0mg/L,0.010mg/L,0.020mg/L,0.050mg/L,0.100mg/L,0.200mg/L,溴氰菊酯质量浓度分别为0.0mg/L,0.050mg/L,0.10mg/L,0.25mg/L,0.50mg/L,1.00mg/L的标准系列。以标准溶液系列浓度(mg/L)为横坐标,对应的色谱峰响应值(峰面积或峰高)为纵坐标,绘制校准曲线。8.3样品的测定用微量注射器取1.0μl待测试样(7.2)注入气相色谱仪中,在与校准曲线相同的色谱条件下测定,记录色谱峰的保留时间和峰面积(或峰高)。8.4空白试验在分析样品的同时,应做空白试验。取1.0μl空白试样(7.3)注入气相色谱仪中,按与8.3测定相同步骤进行分析。9结果计算与表示9.1定性分析取一定量的百菌清和溴氰菊酯标准溶液,用正己烷(5.1)稀释至20.0µg/L和100.0µg/L,取1.0μl进样,使用色谱柱1分离,以百菌清、溴氰菊酯色谱峰的保留时间定性。百菌清、溴氰菊酯的标准色谱图见图1。图1百菌清和溴氰菊酯标准色谱图(色谱柱1)如果目标化合物有检出,应用色谱柱2辅助定性予以确认,见图2。 4图2百菌清和溴氰菊酯辅助定性色谱图(色谱柱2)9.2定量分析样品中百菌清和溴氰菊酯的浓度(μg/L),按照公式(1)计算。312110VVρρ=××(1)式中:ρ——百菌清、溴氰菊酯的质量浓度,μg/L;ρ1——根据校准曲线计算出待测样品中百菌清、溴氰菊酯的浓度,mg/L;V1——水样体积,ml;V2——试样体积,ml。9.3结果表示当测定结果小于1.00μg/L时,保留至小数点后两位;当测定结果大于等于1.00μg/L时,保留三位有效数字。10精密度和准确度10.1精密度6家实验室分别对百菌清浓度为0.500μg/L、2.00μg/L、10.0μg/L的统一样品进行了测定,实验室内相对标准偏差分别为:6.1%~9.0%、1.2