HJ 697-2014 水质 丙烯酰胺的测定 气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ697—2014水质丙烯酰胺的测定气相色谱法Waterquality-Determinationofacrylamide-Gaschromatographymethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-03-31发布2014-07-01实施发布环境保护部I目次前言.............................................................................................................................................II1适用范围......................................................................................................................................12规范性引用文件..........................................................................................................................13方法原理......................................................................................................................................14干扰和消除..................................................................................................................................15试剂和材料..................................................................................................................................16仪器和设备..................................................................................................................................27样品..............................................................................................................................................28分析步骤......................................................................................................................................39结果计算与表示..........................................................................................................................310精密度和准确度........................................................................................................................511质量保证和质量控制.................................................................................................................512废物处理....................................................................................................................................5II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中丙烯酰胺的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中丙烯酰胺的气相色谱法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：泰州市环境监测中心站。本标准方法验证单位：江苏省环境监测中心、无锡市环境监测中心站、苏州市环境监测中心站、常州市环境监测中心、镇江市环境监测中心站和泰州市环境监测中心站。本标准环境保护部2014年03月31日批准。本标准自2014年07月01日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质丙烯酰胺的测定气相色谱法警告：本方法所使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中进行；应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。1适用范围本标准规定了测定水中丙烯酰胺的气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中丙烯酰胺的测定。当样品量为100ml时，本标准的方法检出限为0.07μg/L，测定下限为0.28μg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理在pH为1~2条件下，丙烯酰胺与新生溴发生加成反应，生成α,β-二溴丙酰胺。用乙酸乙酯萃取α,β-二溴丙酰胺，萃取液经无水硫酸钠干燥、浓缩、定容后，用带有电子捕获检测器的气相色谱仪进行分离和检测，根据保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除电子捕获检测器由于其高灵敏度，易因杂质峰较多而产生干扰，当目标化合物有检出时，应用色谱柱2辅助定性确认以消除干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。5.1乙酸乙酯：农残级。5.2丙烯酰胺标准溶液（CH2CHCONH2）：ρ=100mg/L，溶剂为甲醇。5.3α,β-二溴丙酰胺标准溶液：ρ=100mg/L，溶剂为乙酸乙酯。5.4硫酸溶液：c（H2SO4）≈3mol/L。取约167ml浓硫酸，缓慢加入少量水中，稀释至1L。5.5溴化钾（KBr）5.6溴酸钾溶液：c（KBrO3）=0.1mol/L。称取1.67g溴酸钾溶于少量水中，稀释至100ml。5.7硫代硫酸钠溶液：c（Na2S2O3）=1.0mol/L。称取15.8g硫代硫酸钠溶于少量水中，稀释至100ml。5.8无水硫酸钠（Na2SO4）于400℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。25.9硅镁吸附剂60-100目，在300℃下灼烧2h，自然冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。5.10氮气：纯度≥99.999%。6仪器和设备6.1气相色谱仪：具电子捕获检测器。6.2色谱柱1：石英毛细管柱，30m×0.32mm，内涂聚乙二醇，膜厚0.25μm。或其它等效毛细管色谱柱。6.3色谱柱2：石英毛细管柱，30m×0.32mm，内涂35%苯基-甲基聚硅氧烷，膜厚0.25μm。或其它等效毛细管色谱柱。6.4浓缩装置：旋转蒸发装置，也可使用K-D浓缩器、浓缩仪等性能相当的设备。6.5振荡器。6.6磁力搅拌器（带磁力搅拌子）。6.7干燥柱：长250mm，内径20mm，玻璃活塞不涂润滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入少量玻璃毛或玻璃纤维滤纸。或采用其他类型的干燥设备。6.8万分之一电子天平。6.9分液漏斗：250ml。6.10具塞碘量瓶：250ml。6.11微量注射器：10μl、50μl、250μl。6.12一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集和保存参照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集样品。用洁净的磨口玻璃瓶或具特氟龙材质隔垫的棕色螺纹口玻璃瓶采集250ml样品，于2℃~5℃下保存，7d内完成萃取，萃取液可保存30d。7.2试样的制备7.2.1量取100.0ml样品置于250ml碘量瓶中，加入6.0ml硫酸溶液（5.4），混匀，2℃~5℃下放置30min。7.2.2取出碘量瓶，加入15.0g溴化钾（5.5），溶解后加入10ml溴酸钾溶液（5.6）混匀，2℃~5℃下放置2h。7.2.3取出碘量瓶，边振荡边逐滴加入硫代硫酸钠溶液（5.7），直至溶液变成无色为止。7.2.4向碘量瓶中加入磁力搅拌子，在磁力搅拌器剧烈搅拌下缓慢加入30g无水硫酸钠（5.8），待完全溶解后，加塞静置10min。注1：在加入无水硫酸钠过程中，不能使无水硫酸钠结块。7.2.5转移上述试液至250ml分液漏斗中，用约2ml水淋洗碘量瓶，淋洗液一并转移至分液漏斗中，重复淋洗2次。7.2.6向分液漏斗中加入25ml乙酸乙酯（5.1），振荡放气后置于振荡器上剧烈振荡5min，静置10min分层，将有机相移至100ml烧杯中。再重复萃取2次。37.2.7净化和干燥：在干燥柱（6.7）中先后加入10g硅镁吸附剂（5.9）和4g无水硫酸钠（5.8）。用少量乙酸乙酯浸润干燥柱，用加压或振动方式排出气泡。当乙酸乙酯液面接近干燥柱填料时，加入有机相（7.2.6），收集有机相于150ml浓缩瓶中，并用少量乙酸乙酯（5.1）洗涤烧杯，过干燥柱，重复1~2次，再用少量乙酸乙酯洗涤干燥柱2~3次，收集所有有机相至浓缩瓶中。7.2.8使用旋转蒸发仪（参考条件：水浴温度为50℃，真空度为270mbar）将上述有机相（7.2.7）萃取液浓缩至5ml左右，转移浓缩液至10ml容量瓶中，用少量乙酸乙酯（5.1）洗涤浓缩瓶2~3次，一并转入容量瓶中，再用乙酸乙酯定容至10.0ml，待测。7.2.9另取100.0ml相同样品置于250ml分液漏斗中，按照7.2.6至7.2.8操作步骤直接进行萃取、浓缩和定容。注2：本步骤用于测定样品中可能含有的α,β-二溴丙酰胺相当于丙烯酰胺的含量。7.3空白试样的制备量取100.0ml蒸馏水代替样品，按照试样的制备（7.2）相同操作步骤，制备空白试样。8分析步骤8.1推荐的色谱分析条件进样口温度：225℃；分流进样，分流比10：1；色谱柱流速：1.5ml/min；柱箱温度：30/min20/min100minmin240min⎯⎯⎯→⎯⎯⎯→℃℃℃（4）220℃（5）℃（5）；检测器温度：280℃；进样体积：1.0μl。8.2绘制工作曲线每次分析样品时，均应使用丙烯酰胺标准溶液（5.2）绘制工作曲线。取6只250ml碘量瓶，各加入100ml纯水，分别加0.00μl，5.00μl，10.0μl，25.0μl，50.0μl，125.0μl丙烯酰胺标准使用溶液（4.12），配制成丙烯酰胺质量浓度分别为0.00μg/L，0.50μg/L，1.00μg/L，2.50μg/L，5.00μg/L，12.5μg/L的标准系列。按照试样的制备步骤（7.2）进行处理，按推荐的色谱条件（8.1）进行测定，以标准溶液系列的浓度（μg/L）为横坐标，对应的色谱峰响应值（峰面积/峰高）为纵坐标，绘制工作曲线。8.3样品的测定取1.0µl待测试样（7.2）注入气相色谱仪中，按推荐的色谱条件进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。8.4空白试验在分析样品的同时，应做空白试验。取1.0µl空白试样（7.3）注入气相色谱仪中，按推荐的色谱条件进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。9结果计算与表示9.1定性分析丙烯酰胺与溴发生加成反应生