hj 542-2009 环境空气 汞的测定 巯基棉富集-冷原子荧光分光光度法(暂行)

中华人民共和国国家环境保护标准HJ542—2009环境空气汞的测定巯基棉富集-冷原子荧光分光光度法(暂行)Ambientair－Determinationofmercuryanditscompounds－Coldatomicfluorescentspectrophotometryaftersulfhydrylcottonpreconcentraction本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2009-12-30发布2010-04-01实施环境保护部发布I目次前言..............................................................................................................................................................II1适用范围.......................................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................................13方法原理.......................................................................................................................................................14试剂和材料...................................................................................................................................................15仪器和设备...................................................................................................................................................36样品...............................................................................................................................................................37分析步骤.......................................................................................................................................................48结果计算.......................................................................................................................................................49质量保证和质量控制...................................................................................................................................510注意事项.......................................................................................................................................................5附录A（资料性附录）巯基棉吸附效率的测定................................................................................................7附录B（资料性附录）除汞法..........................................................................................................................7II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中汞及其化合物的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气中汞及其化合物的巯基棉富集冷原子荧光分光光度法。本标准的附录A和附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：北京市环境保护监测中心。本标准环境保护部2009年12月30日批准。本标准自2010年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。环境空气汞的测定巯基棉富集－冷原子荧光分光光度法（暂行）1适用范围本标准规定了测定环境空气中汞及其化合物的巯基棉富集-冷原子荧光分光光度法。本标准适用于环境空气中汞及其化合物的测定。本标准方法检出限为0.1ng/10ml试样溶液。当采样体积为15L时，检出限为6.6×10-6mg/m3，测定下限为2.6×10-5mg/m3。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T194环境空气质量手工监测技术规范3方法原理在微酸性介质中，用巯基棉富集环境空气中的汞及其化合物。无机汞反应式如下：Hg2++2H-SRHgSRSR+2H+有机汞反应式如下：CH3Hg-SR+HClCH3HgCl+H-SR元素汞通过巯基棉采样管时，主要为物理吸附及单分子层的化学吸附。采样后，用4.0mol/L盐酸-氯化钠饱和溶液解吸总汞，经氯化亚锡还原为金属汞，用冷原子荧光测汞仪测定总汞含量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。去离子水，GB/T6682，二级。4.1高纯氮气：99.999%。4.2重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。4.3硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml，优级纯。4.4盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，优级纯。4.5硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，优级纯。4.6重铬酸钾溶液：ω（K2Cr2O7）=1.0%。1取1.0g的重铬酸钾（4.2），溶解于水，稀释到100ml。4.7硫酸溶液：φ（H2SO4）=10%。量取10ml的浓硫酸（4.3），缓慢加入90ml水中。4.8盐酸溶液：c（HCl）=4.0mol/L。量取123ml盐酸（4.4），用水稀释至1000ml。4.9盐酸溶液：c（HCl）=2.0mol/L。量取12ml盐酸（4.4），用水稀释至1000ml。4.10盐酸溶液：pH=3。吸取2.0mol/L盐酸（4.9）0.50ml,用水稀释1000m1。4.11硝酸溶液：φ（HNO3）=10%。量取10ml的浓硝酸（4.5），用水稀释至100ml。4.12盐酸－氯化钠饱和溶液将适量的固体氯化钠（NaCl）加入4.0mol/L盐酸溶液（4.8）中加热至沸，直至氯化钠过饱和析出为止。4.13溴酸钾－溴化钾溶液称取2.8g溴酸钾（KBrO3）及10.0g溴化钾（KBr），溶解于水，稀释到1000ml。4.14盐酸羟胺－氯化钠溶液称取12.0g盐酸羟胺（NH2OH·HCl）及12.0g氯化钠，溶解于水，稀释到100ml。4.15氯化亚锡盐酸溶液：ω=10%。称取11.9g氯化亚锡（SnCl2·2H2O)于150ml烧杯中，加10ml浓盐酸（4.4），加热至全部溶解后，用水稀释至100ml，以1.0L/min流量通入高纯氮气（4.1），以除去本底汞。4.16氯化汞标准贮备液：ρ（HgCl2）=1000µg/ml。准确称取0.1353g氯化汞（HgCl2），溶解于5.0ml的10%硫酸溶液（4.7）及1.0ml的1.0%的重铬酸钾溶液（4.6）中，移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含1000µg汞。4.17氯化汞标准使用液：ρ（HgCl2）=0.50µg/ml。吸取1.00ml氯化汞标准贮备液（4.16），置于200m1容量瓶中，加10.0ml的10%硫酸溶液（4.7）及2.0ml的1.0%重铬酸钾溶液（4.6），用水稀释至标线，此溶液每毫升含5µg汞。临用前，吸取10.00ml上述溶液于100ml容量瓶中，加5.0mL的10%硫酸溶液（4.7）及1.0ml的1.0%重铬酸钾溶液（4.6），用水稀释至标线，此溶液每毫升含0.50µg汞。4.18巯基棉2依次加20ml硫代乙醇酸（HSCH2COOH）、17.5ml乙酐[(CH3CO)2O]、8.5ml36%的乙酸（CH3COOH）、0.10ml硫酸（4.3）和1.6ml水于150m1烧杯中，混合均匀。待溶液温度降至40℃以下后，移入装有5g脱脂棉的棕色广口瓶，将棉花均匀浸润，盖上瓶塞。置于烘箱中，于40℃放置4天后取出，平铺在有两层中速定量滤纸的布氏漏斗中，抽滤，用水洗至中性。抽干水分，移入培养皿，于40℃的烘箱中烘干，存于棕色瓶中，然后置于干燥器中备用，可保存三个月。5仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准A级玻璃仪器。5.1空气采样器：流量范围0L/min～1L/min。5.2冷原子荧光测汞仪。5.3巯基棉采样管：石英，如图1所示。图1石英采样管(mm)称取0.1g巯基棉，从石英采样管的大口径端塞入管内，压入内径为6mm的管段中，巯基棉长度约为3cm。临用前用0.40mlpH=3的盐酸溶液（4.10）酸化巯基棉。巯基棉采样管两端应加套封口，存放在无汞的容器中。5.4布氏漏斗。5.5抽滤装置。5.6烘箱。5.7汞反应瓶，5ml。5.8注射器：50µl,1ml。6样品6.1样品的采集样品的采集应符合《环境空气质量手工监测技术规范》（HJ/T194）的要求，采样器应在使用前进行气密性检查和流量校准，采样系统由空气采样器和巯基棉采样管组成。将巯基棉采样管细口端与采样器联接，大口径端朝下，以0.3L/min～0.5L/min流量，采样30min～60min，操作时应避免手指玷污巯基棉管管端。6.2样品的保存采样后，两端密封，于0℃～4℃，冷藏保存。36.3试样的制备将采样后巯基棉采样管固定，并使细端插入10ml容量瓶的瓶口上，以1ml/min～2ml/min滴加4.0mol/L盐酸－氯化钠饱和溶液（4.12），洗脱汞及其化合物，用4.0mol/L盐酸－氯化钠饱和溶液（4.12）稀释至标线，摇匀。6.4空白试样的制备取空白巯基棉采样管，按（6.3）样品处理相同步骤同时操作，制备成空白试样。7分析步骤7.1试料的制备吸取适量试样溶液（6.3）于5ml汞反应瓶中，用4.0mo1/L盐酸－氯化钠饱和溶液（4.12）稀释至标线。7.2空白试料的制备吸取适量空白试样溶液（6.4）于5ml汞反应瓶中，用4.0mo1/L盐酸－氯化钠饱和溶液（4.12）稀释至标线。7.3标准曲线的绘制7.3.1取7个5ml汞反应瓶，按表1