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第四部分有机化学专题十五烃的衍生物高考化学(浙江专用)考点一卤代烃、醇、酚A组统一命题·浙江卷题组五年高考1.(2018浙江11月选考,15,2分)下列说法不正确的是 ()A.石油裂解气可以使溴水褪色,也可以使高锰酸钾溶液褪色B.可以用新制的氢氧化铜检验乙醇中是否含有乙醛C.正丙醇(CH3CH2CH2OH)和钠反应要比水和钠反应剧烈D.CH2 CHCH3+Cl2 CH2 CHCH2Cl+HCl属于取代反应答案C石油裂解气中含有烯烃,所以能使溴水、高锰酸钾溶液褪色,A正确;醛基能被新制Cu(OH)2悬浊液氧化,而醇羟基不能被氧化,所以可以用新制Cu(OH)2悬浊液检验乙醇中是否含有乙醛,B正确;由于水分子中的羟基氢原子活泼性比醇分子中的羟基氢原子活泼性大,所以Na与H2O反应比Na与正丙醇反应剧烈,C错误;CH2 CH—CH3和Cl2反应生成CH2 CHCH2Cl和HCl,甲基上的一个氢原子被氯原子替代,属于取代反应,D正确。解题思路本题各选项间无关联,应迁移相关知识逐一分析各选项,作出正误判断。2.(2016浙江理综,26,10分)化合物X是一种有机合成中间体,Z是常见的高分子化合物,某研究小组采用如下路线合成X和Z: 已知:①化合物A的结构中有2个甲基②RCOOR'+R″CH2COOR' 请回答:(1)写出化合物E的结构简式,F中官能团的名称是。(2)Y→Z的化学方程式是。(3)G→X的化学方程式是,反应类型是。(4)若C中混有B,请用化学方法检验B的存在(要求写出操作、现象和结论)。答案(1)CH2 CH2羟基(2) (3) +CH3CH2OH取代反应(4)取适量试样于试管中,先用NaOH中和,再加入新制氢氧化铜悬浊液,加热,若产生砖红色沉淀,则有B存在解析A的化学式为C4H10O,且A的结构中有2个甲基,A能连续两次被氧化,故A的结构简式为 ,A在催化剂作用下被O2氧化生成B,B为 ;B被氧化生成C,C为 ;D能在催化剂作用下与HCl反应生成C2H3Cl,则D为 ;D在催化剂作用下与H2发生加成反应生成E,E为CH2 CH2;E在催化剂作用下与H2O发生加成反应生成CH3CH2OH(F);C和F在H+作用下发生酯化反应生成的G为 ,利用已知信息②知X为 ;Y为CH2 CHCl,Y在催化剂作用下发生加聚反应生成的Z为 。(1)结合以上分析知化合物E的结构简式为CH2 CH2;F(CH3CH2OH)中官能团的名称是羟基。(2)Y(CH2 CHCl)在催化剂作用下发生加聚反应生成Z( )的化学方程式是nCH2 CHCl 。(3)由已知信息②知G( )转化为X的化学方程式为 +CH3CH2OH;该反应类型是取代反应。(4)C( )中混有B( ),检验B的存在只需要检验 即可,可用新制的Cu(OH)2悬浊液检验 ,操作为取适量试样于试管中,先用NaOH中和,再加入新制Cu(OH)2悬浊液,加热,若产生砖红色沉淀,则有B存在。3.(2015浙江10月选考,26,4分)气态烃A中碳元素与氢元素的质量比为6∶1。淀粉在一定条件下水解可生成B,B在人体组织中发生缓慢氧化,放出热量,提供生命活动所需能量。有关物质的转化关系如下图: 请回答:(1)①的反应类型是。(2)向试管中加入2mL10%氢氧化钠溶液,滴加4~5滴5%硫酸铜溶液,振荡后加入2mL10%B溶液,加热。写出加热后观察到的现象。(3)反应③的化学方程式是。答案(4分)(1)加成反应(2)产生砖红色沉淀(3)2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O解析(1)由题意可知,烃A中n(C)∶n(H)= ∶ =1∶2,又由A+H2O CH3CH2OH,可推出A为乙烯,乙烯与水的反应为加成反应。(2)依题意,B为葡萄糖,由于其分子中含有醛基,故它与新制Cu(OH)2悬浊液共热,有砖红色沉淀生成。(3)反应③为2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O。61211考点二醛、羧酸、酯4.(2019浙江4月选考,26,6分)以煤、天然气和生物质为原料制取有机化合物日益受到重视。E是两种含有碳碳双键的酯的混合物。相关物质的转化关系如下(含有相同官能团的有机物通常具有相似的化学性质): 请回答:(1)A→B的反应类型,C中含氧官能团的名称。(2)C与D反应得到E的化学方程式。(3)检验B中官能团的实验方法。答案(1)氧化反应(1分)羧基(1分)(2) +CH2 CHCOOH +H2O(1分) +CH2 CHCOOH +H2O(1分)(3)加过量银氨溶液,加热,出现银镜,说明有醛基;用盐酸酸化,过滤,滤液中加入溴水,若溴水褪色,说明有碳碳双键(2分)解析(1)由题给转化关系知,A→B为去氢加氧过程,故为氧化反应。C比B分子组成多一个氧原子,且能与D(丙三醇)反应生成酯,故C为CH2 CH—COOH,C中含氧官能团是羧基。(2)由E的分子式可推知,CH2 CH—COOH与丙三醇按1∶1的物质的量之比发生酯化反应,得到两种含有碳碳双键的酯,反应方程式见答案。(3)B中官能团有 键和—CHO,可分别用溴水(或酸性高锰酸钾溶液)和银氨溶液[或新制的碱性Cu(OH)2悬浊液]检验,但溴水(或酸性高锰酸钾溶液)也会氧化—CHO,因此应先检验—CHO,后检验 键,详见答案。易错警示本题难点在第(3)小题,常见的错误有:①未考虑溴水(或酸性高锰酸钾溶液)对—CHO检验的影响,检验C C键和—CHO的先后顺序颠倒;②表述不完整或不规范,如先加的银氨溶液必须“过量”,以防—CHO未完全氧化对后续检验C C键造成干扰,漏写反应条件“加热或水浴加热”等;③检验完—CHO后,未加盐酸酸化,过量的银氨溶液[或新制的碱性Cu(OH)2悬浊液]呈碱性,与后续加入的溴水反应,导致检验C C键失败。 评分细则(1)第一空填“氧化”也给分,填“催化氧化”“氧化还原反应”不给分;第二空填“—COOH”或“羧基、碳碳双键”也给分,看第一个官能团,如填“碳碳双键、羧基”不给分。(2)条件未写、或“ ”写成“ ”不扣分;有机物出现结构简式错误,一律不给分;包括多H、少H、C C未写出、短线错位、一条短线连接两个原子或基团[如:CH2 CHCOO—CH—(CH2OH)2];写成下列两种形式方程式也给分:HOCH2CH(OH)CH2OH+CH2 CHCOOH 产物A或产物B+H2O2HOCH2CH(OH)CH2OH+2CH2 CHCOOH→产物A+产物B+2H2O两种情况合并书写时有机产物及结构简式写错一个扣1分;方程式未配平扣1分;产物中漏写H2O视为配平错误(两式都漏写只扣第1个)。(3)银氨溶液换成新制Cu(OH)2悬浊液、溴水换成酸性KMnO4溶液,同样给分;要求方案正确,不要求具体操作细节、现象表述等全面正确,不追究细节问题;强调先后顺序,且必须在同一试管(或其他仪器)内进行,顺序颠倒只给醛基检验1分;强调碳碳双键检验时只能用最常见试剂溴水或高锰酸钾溶液等,其他试剂不得分;另取试样,加Br2的CCl4溶液检验碳碳双键也可,但加氯的四氯化碳、碘的四氯化碳溶液不得分。5.(2017浙江11月选考,26,6分)A与CO、H2O以物质的量1∶1∶1的比例形成B,B中的两个官能团分别具有乙烯和乙酸中官能团的性质。E是有芳香气味、不易溶于水的油状液体。有关物质的转化关系如下: 请回答:(1)A的结构简式。(2)D→E的反应类型。(3)C→E的化学方程式。(4)下列说法不正确的是。A.可用金属钠鉴别B和CB.A在一定条件下可与氯化氢发生加成反应C.乙酸和乙醇在浓硫酸作用下加热也可生成ED.与A的最简式相同、相对分子质量为78的烃一定不能使酸性KMnO4溶液褪色答案(1) (2)加成反应(或还原反应)(3)CH3CH2COOH+CH3OH CH3CH2COOCH3+H2O(4)ACD解析B的分子式为C3H4O2,由A、CO、H2O按物质的量之比为1∶1∶1反应生成B可知,A的分子式为C2H2,故A为乙炔,结构简式为 。由E是有芳香气味、不易溶于水的油状液体可知E为酯,根据E的分子式为C4H8O2可知E为饱和酯,由B→D→E的转化关系及D转化为E的反应条件可知是先发生酯化反应再发生加成反应,由B→C→E的转化关系及C转化为E的反应条件可知是先发生加成反应再发生酯化反应,故C为CH3CH2COOH,D为CH2 CHCOOCH3,E为CH3CH2COOCH3。(1)A为乙炔,结构简式为 。(2)D→E的反应类型为加成反应或还原反应。(4)B和C都含有羧基,都可与金属钠反应,故不能用金属钠鉴别B和C,A项错误;A中含有碳碳叁键,可与氯化氢发生加成反应,B项正确;E为丙酸甲酯,不可由乙醇和乙酸反应生成,C项错误;与A的最简式相同、相对分子质量为78的烃的分子式为C6H6,C6H6不一定是苯,也可能是含有碳碳双键或碳碳叁键的不饱和烃,故可能使酸性KMnO4溶液褪色,D项错误。6.(2017浙江4月选考,26,6分)A是天然气的主要成分,以A为原料在一定条件下可获得有机物B、C、D、E、F,其相互转化关系如图。已知烃B在标准状况下的密度为1.16g·L-1,C能发生银镜反应,F为有浓郁香味、不易溶于水的油状液体。 请回答:(1)有机物D中含有的官能团名称是。(2)D+E→F的反应类型是。(3)有机物A在高温下转化为B的化学方程式是。(4)下列说法正确的是。A.有机物E与金属钠反应比水与金属钠反应要剧烈B.有机物D、E、F可用饱和Na2CO3溶液鉴别C.实验室制备F时,浓硫酸主要起氧化作用D.有机物C能被新制碱性氢氧化铜悬浊液、酸性KMnO4溶液氧化答案(1)羧基(2)取代反应或酯化反应(3)2CH4 +3H2(4)BD解析A是甲烷,B的相对分子质量为1.16×22.4≈26,则B是 ;C能发生银镜反应,B与水反应生成C,则C是CH3CHO;C被氧气氧化得到D,D是CH3COOH;CH3CHO加氢还原得到E,E是CH3CH2OH;F是CH3COOCH2CH3。(4)金属钠与乙醇反应比金属钠与水反应慢,A错。D是CH3COOH,能与Na2CO3溶液反应产生气体;E是CH3CH2OH,能溶于Na2CO3溶液;F是CH3COOCH2CH3,不溶于Na2CO3溶液,发生分层,故可鉴别,B对。实验室制备CH3COOCH2CH3时,浓硫酸作催化剂和吸水剂,C错。C是CH3CHO,能被氧化,D对。考点一卤代烃、醇、酚B组统一命题、省(区、市)卷题组1.(2018江苏单科,11,4分)(多选)化合物Y能用于高性能光学树脂的合成,可由化合物X与2-甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得: 下列有关化合物X、Y的说法正确的是 ()A.X分子中所有原子一定在同一平面上B.Y与Br2的加成产物分子中含有手性碳原子C.X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色D.X→Y的反应为取代反应答案BD本题考查原子共面、手性碳原子、有机物的性质及反应类型。X分子中—OH为V型结构,氢原子因碳氧单键可旋转而不一定在苯环所在的平面上,A错误;Y与Br2的加成产物为 ,标“*”的碳原子所连四个基团互不相同,为手性碳原子,B正确;X分子中含(酚)羟基、Y分子中含碳碳双键,均能被酸性KMnO4溶液氧化,两者均能使酸性KMnO4溶液褪色,C错误;X→Y的反应是X中—OH氢原子被“ ”所替代,为取代反应,D正确。易错易混①容易忽视X的羟基氢原子不一定在苯环所在的平面内。②容易忽视酚羟基的还原性。2.(2015重庆理综,5,6分)某化妆品的组分Z具有美白功效,原从杨树中提取,现可用如下反应制备: + 下列叙述错误的是 ()A.X、Y和Z均能使溴水褪色B.X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2C.Y既能发生取代反应,也能发生加成反应D.Y可作加聚反应单体,X可作缩聚反应单体答案BA项,X、Z分子中均含酚羟基,Y分子中含碳碳双键,溴水与X、Z可发生取代反应,与Y可发生加成反应,X、Y和Z都能使溴水褪色;B项,X、Z分子中都没有羧基,不能与NaHCO3溶液反应生成CO2;