（浙江专用）2020版高考化学一轮复习 专题十七 高分子化合物与有机合成课件

第四部分有机化学专题十七高分子化合物与有机合成高考化学(浙江专用)考点一高分子化合物A组统一命题·浙江卷题组五年高考1.(2018浙江6月学考,15,2分)下列说法不正确的是 ()A.葡萄糖、蔗糖、淀粉和纤维素均属于糖类B.过氧化氢酶是一种具有高选择催化性能的蛋白质C.动物脂肪和稀硫酸混合加热,可得到肥皂的主要成分和甘油D.塑料、合成纤维、合成橡胶都是人工合成的有机高分子答案C肥皂的主要成分是高级脂肪酸的钠盐,而动物脂肪和稀硫酸混合加热,得到的是高级脂肪酸和甘油,动物脂肪在碱性条件下水解,才能得到肥皂和甘油,C错误。2.(2015浙江理综,10,6分)下列说法不正确的是 ()A.己烷共有4种同分异构体,它们的熔点、沸点各不相同B.在一定条件下,苯与液溴、硝酸、硫酸作用生成溴苯、硝基苯、苯磺酸的反应都属于取代反应C.油脂皂化反应得到高级脂肪酸盐与甘油D.聚合物( )可由单体CH3CH CH2和CH2 CH2加聚制得答案A己烷共有5种同分异构体:CH3(CH2)4CH3、 、 、 、 ,A项不正确;B项正确;油脂的皂化反应是高级脂肪酸甘油酯在碱性条件下的水解反应,C项正确;D项,由该聚合物的链节 可知其单体为CH2 CH2和  CH2,D项正确。3.(2019浙江4月选考,32,10分)【加试题】某研究小组拟合成除草剂苯达松和染料中间体X。 已知信息:① +RCOOR'  ②RCH2COOR'+R″COOR‴  考点二有机合成与有机推断(1)下列说法正确的是。A.化合物B到C的转变涉及取代反应B.化合物C具有两性C.试剂D可以是甲醇D.苯达松的分子式是C10H10N2O3S(2)化合物F的结构简式是。(3)写出E+G→H的化学方程式。(4)写出C6H13NO2同时符合下列条件的同分异构体的结构简式。①分子中有一个六元环,且成环原子中最多含2个非碳原子;②1H—NMR谱和IR谱检测表明分子中有4种化学环境不同的氢原子,有N—O键,没有过氧键(—O—O—)。(5)设计以CH3CH2OH和 原料制备X( )的合成路线(无机试剂任选,合成中须用到上述①②两条已知信息,用流程图表示)。答案(1)BC(1分)(2)(CH3)2CHNH2(1分)(3) +(CH3)2CHNHSO2Cl  +HCl(2分)(4)  —O—CH2CH3 —OHHO— (3分)(5)CH3CH2OH CH3COOH CH3COOCH2CH3 CH3COCH2COOCH2CH3  (3分)解析由苯达松的结构简式知其分子式为C10H12N2O3S,与H的分子式相比少了一个CH4O,故H在碱性条件下转化为苯达松时有CH3OH生成,结合相关物质分子式可进一步推出A是甲苯,B是 ,C是 ,D是CH3OH,E是 ,F是(CH3)2CHNH2,G是(CH3)2CHNHSO2Cl,H是 。(1)化合物B到C的转变是先将 分子中的—CH3氧化为—COOH,再将—NO2还原为—NH2,无取代反应,A错误;C中含有—COOH和—NH2,故具有两性,B正确;C与甲醇发生酯化反应生成E,C正确;苯达松的分子式是C10H12N2O3S,D错误。(4)C6H13NO2的不饱和度Ω= =1,分子中有一个六元环(Ω=1),综合考虑分子中有4种化学环境不同的H,有N—O键,没有过氧键等因素,当成环原子为5个碳原子+1个氧原子时,可写出 ;262(131)2当成环原子为5个碳原子+1个氮原子时,写不出符合上述条件的物质(至少有5种化学环境不同的H);当成环原子为4个碳原子+1个氮原子+1个氧原子时,可写出 —O—CH2CH3、 —OH和HO— 。(5)根据信息①,由 制备 ,可推知另一反应物为CH3COCH2COOR,而CH3COCH2COOR可用CH3COOCH2CH3在碱性条件下按信息②的反应方式得到,而由CH3CH2OH制备CH3COOCH2CH3就简单了,详细合成路线见答案。命题分析本题以新的有机物(除草剂苯达松)的合成为命题素材,用框图形式给出新有机物的合成路线,要求根据题给合成路线并结合新反应情境进行相关判断,凸显对学生分析推理能力、信息的加工处理和运用能力的考查。试题难度较大,解题的关键是对题给新反应信息②的理解和迁移应用。 评分细则(1)字母小写也给分,其他不给分。(2)a.其他正确、规范、合理的不同写法,也给分,如:CH3CH(CH3)NH2、 、 等;b.写键线式 、 、 给分、 、 也给分;c.书写结构简式出现混搭,如: 、 等,整个大题首次出现混搭扣1分,之后不重复扣分;d.C、N原子上多H、少H一律不给分,下同;e.一条短线连接两个原子或基团[如:CH3—CH—(CH3)2]不给分,下同;支链、多原子基团未加括号[如:CH3CHCH3NH2、CH3CHNH2CH3]不给分。(3)a.有机物推断及结构简式书写错误一律不给分,包括多C少C、多H少H、下脚标错误(笔误或太潦草)、短线连接明显错误、支链写在右侧但未加括号等情况;b.有机物用键线式表示,且正确,给分;c.若漏写HCl或写成其他物质,只要3种有机物的结构简式正确,给1分;d.特别注意—COOCH3、(CH3)2CHNHSO2Cl及—NHSO2NHCH(CH3)2的书写:给分:●—COO—CH3、—CO—OCH3不扣分●(CH3)2CH—写成 (不考虑朝向,连接顺序和成键方式正确即可)●—NHSO2Cl写成或—NH— —Cl或—NH—O2S—Cl或ClSO2—NH—●“O2”在S的上方或下方也可(但必须无短线)●H在N的上下左右、有无短线均可不给分:●酯键部分写成—OCOCH3、—OOCCH3、键线式短线拐弯成乙基●—N—H2、—CH—(CH3)2●苯环的两个侧链未对准邻位的两个顶点,连在中间,疑似间位●SO2Cl—NH—、—NH—ClSO2、—NHOOSCl、—NHSOOCl、—NHOSOCl●结构简式后键线式分两行书写,但明显的短线连接错误(未对准)●反应物兼顾首次“混搭”扣分,而对产物不必考虑是否“混搭”。(4)键线式也给分, 、 属于混搭(首次混搭要扣分);多写只看前4个;全对得3分,只写对1个不给分,写对两个给1分,写对3个给2分。(5)分三步评分(互不影响):①CH3CH2OH CH3COOH CH3COOCH2CH3(1分)②CH3COOCH2CH3 CH3COCH2COOCH2CH3(1分)③CH3COCH2COOCH2CH3  (1分)●任何一步反应物或生成物有机物结构简式出错就不给分,如:CH3COOCH2CH3写成CH3COOCH3,则①②均不得分;CH3COCH2COOCH2CH3有错,则②③均不得分●第①步合成CH3COOH的路线多种,步骤不一,只要合理即可给分;但没有用乙醇合成乙酸而直接使用乙酸制乙酸乙酯,不给分。如:CH3CH2OH CH3COOCH2CH3●如“H+”“碱性条件”“氧化”等,反应条件未写不扣分;但每步反应的有机物原料(反应物)必须写出,如①中箭头上CH3CH2OH(或乙醇)不写不给分●第②步以乙酸为原料制乙酰乙酸再酯化、乙酸与乙酸乙酯反应均不给分。如:CH3CH2OH CH3COOH→CH3COCH2COOH CH3COCH2COOCH2CH3CH3CH2OH CH3COOH→CH3COOCH2CH3 CH3COCH2COOCH2CH3●第③步先水解生成乙酰乙酸再反应(酸脱羟基胺脱氢),不给分(因为原题要求“合成中须用到上述①②两条信息”,而此方案未用到信息①)。如:CH3COCH2COOCH2CH3→CH3COCH2COOH  ●最终产物的结构简式未写出,写成X(题中代号)或TM[合成的产物、目标分子(TargetMolecule)的缩写]不扣分。4.(2016浙江10月选考,32,10分)【加试题】某研究小组从甲苯出发,按下列路线合成染料中间体X和医药中间体Y。 已知:化合物A、E、F互为同分异构体;—NH2+O   —N  ;   (易被氧化)。请回答:(1)下列说法不正确的是。A.化合物C能发生氧化反应,不发生还原反应B.化合物D能发生水解反应C.化合物E能发生取代反应D.化合物F能形成内盐(2)B+C→D的化学方程式是。(3)化合物G的结构简式是。(4)写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式。①红外光谱检测表明分子中含有醛基;②1H-NMR谱显示分子中含有苯环,且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。(5)为探索新的合成路线,采用苯和乙烯为原料制备化合物F,请设计该合成路线(用流程图表示,无机试剂任选)。答案(10分)(1)A(2) +   +H2O(3)H2NCHO(4) 、 、 、 (5) +CH2 CH2        解析根据  A,结合X的结构简式和A的分子式可知A是甲苯中甲基对位上的氢原子被硝基取代的产物即 ;A、E、F互为同分异构体,结合Y的结构简式可知E是甲苯中甲基邻位上的氢原子被硝基取代的产物即 ;A中的甲基被高锰酸钾氧化得到B,则B为 ;D在Fe/HCl条件下还原得到X,结合C的分子式和B、X的结构简式可知D为 ;B与C反应得到D,C的分子式为C6H6N2O2,则C为 。E、F互为同分异构体,E经过一系列转化得到F,F与G反应生成Y,由Y的结构简式及题给已知信息可知G为OHC—NH2,F为 。5.(2016浙江4月选考,32,10分)【加试题】某研究小组以水杨酸和甲苯为主要原料,按下列路线合成抗血栓药物——新抗凝。 已知:RCOOR'+CH3COOR″  RCHO+CH3COR' RCH CHCOR'请回答:(1)写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式。①红外光谱表明分子中含有 结构;②1H-NMR谱显示分子中含有苯环,且苯环上有三种不同化学环境的氢原子。(2)设计B→C的合成路线(用流程图表示,无机试剂任选)。(3)下列说法不正确的是。A.化合物B能使Br2/CCl4溶液褪色B.化合物C能发生银镜反应C.化合物F能与FeCl3发生显色反应D.新抗凝的分子式为C19H15NO6(4)写出化合物的结构简式:D;E。(5)G→H的化学方程式是。答案(10分)(1) 、 、 、 (2)     (3)A(4)CH3COCH3 (5)   +CH3OH解析本题考查有机物的推断及相互转化,同分异构体的书写,反应类型的判断及反应方程式的书写,有机合成线路的设计等。由流程图及所给信息可知,A为 、B为 、C为 、D为CH3COCH3、E为 、F为 、G为 、H为 。(1)A的同分异构体的结构简式中有苯环,且苯环上有三种不同化学环境的氢原子,说明其苯环上只能连接一个支链,符合要求的同分异构体的结构简式为 、 、 、 。(3)B中不存在碳碳双键、碳碳叁键等,不能使溴的四氯化碳溶液褪色,A项符合题意;C中含有醛基,能发生银镜反应,B项不符合题意;F中存在酚羟基,C项不符合题意;新抗凝的分子式为C19H15NO6,D项不符合题意。(5)G转化为H的化学方程式为   +CH3OH。6.(2015浙江10月选考,32,10分)【加试题】乙酰基扁桃酰氯是一种医药中间体。某研究小组以甲苯和乙醇为主要原料,按下列路线合成乙酰基扁桃酰氯。 已知:RCHO  ;RCN RCOOH;RCOOH RCOCl RCOOR'。请回答:(1)D的结构简式是。(2)下列说法正确的是。A.化合物A不能发生取代反应B.化合物B能发生银镜反应C.化合物C能发生氧化反应D.从甲苯到化合物C的转化过程中,涉及的反应类型有取代反应、加成反应和氧化反应(3)E+F G的化学方程式是。(4)写出化合物D同时符合下列条件的所有可能的同分异构体的结构简式。①红外光谱检测表明分子中含有氰基(—CN);②1H-NMR谱检测表明分子中有苯环,且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。(5)设计以乙醇为原料制备F的合成路线(用流程图表示;无机试剂任选)。答案(10分)(1) (2)C(3) +CH3COCl  +HCl(4) 、 、 、 (5)CH3CH2OH CH3COOH CH3