专题七选择题突破(五)(一)溶液中“粒子”浓度关系1.单一溶液(1)Na2S溶液水解方程式:______________________________________________;离子浓度大小关系:___________________________________;电荷守恒:_______________________________________;物料守恒:_________________________________;质子守恒:________________________________。高考必备1S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-c(Na+)c(S2-)c(OH-)c(HS-)c(H+)c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)(2)NaHS溶液水解方程式:_______________________;离子浓度大小关系:___________________________________;电荷守恒:________________________________________;物料守恒:_______________________________;质子守恒:_______________________________。解析NaHS既能发生水解又能发生电离,水溶液呈碱性:HS-+H2OH2S+OH-(主要);HS-H++S2-(次要)。HS-+H2OH2S+OH-c(Na+)c(HS-)c(OH-)c(H+)c(S2-)c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)c(OH-)=c(H+)+c(H2S)-c(S2-)(3)NaHSO3溶液水解方程式:___________________________;离子浓度大小关系:_____________________________________;电荷守恒:__________________________________________;物料守恒:___________________________________;质子守恒:_________________________________。解析NaHSO3既能发生电离又能发生水解,水溶液呈酸性:HSO-3+H2OH2SO3+OH-c(Na+)c(HSO-3)c(H+)c(SO2-3)c(OH-)c(Na+)+c(H+)=2c(SO2-3)+c(HSO-3)+c(OH-)c(Na+)=c(HSO-3)+c(SO2-3)+c(H2SO3)c(OH-)=c(H2SO3)+c(H+)-c(SO2-3)HSO-3H++SO2-3(主要);HSO-3+H2OH2SO3+OH-(次要)。2.混合溶液(1)1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液水解方程式:______________________________________________________;离子浓度大小关系:______________________________________;电荷守恒:__________________________________________;物料守恒:_______________________________________;质子守恒:______________________________________________。CO2-3+H2OHCO-3+OH-、HCO-3+H2OH2CO3+OH-c(Na+)c(HCO-3)c(CO2-3)c(OH-)c(H+)c(Na+)+c(H+)=2c(CO2-3)+c(HCO-3)+c(OH-)2c(Na+)=3[c(CO2-3)+c(HCO-3)+c(H2CO3)]2c(OH-)=c(HCO-3)+3c(H2CO3)+2c(H+)-c(CO2-3)解析CO2-3+H2OHCO-3+OH-主要HCO-3+H2OH2CO3+OH-次要HCO-3+H2OH2CO3+OH-主要HCO-3H++CO2-3次要(2)1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液水解方程式:__________________________________;离子浓度大小关系:_________________________________;电荷守恒:_____________________________________;物料守恒:____________________________________;质子守恒:____________________________________________。水溶液呈酸性。CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)c(CH3COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+)解析CH3COOHCH3COO-+H+(主要)CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-(次要)(3)CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液离子浓度大小关系:___________________________________;电荷守恒:_____________________________________;物料守恒:_____________________。若溶液呈中性,则电离和水解相互抵消。c(CH3COO-)=c(Na+)c(H+)=c(OH-)c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)c(Na+)=c(CH3COO-)解析CH3COOHCH3COO-+H+CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-(4)常温下pH=2的CH3COOH与pH=12的NaOH等体积混合的溶液离子浓度大小关系:_____________________________;电荷守恒:_____________________________________。解析由于CH3COOH是弱酸,所以当完全反应后,CH3COOH仍过量许多,溶液呈酸性。c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)(二)滴定曲线的分析与应用1.巧抓“四点”,突破溶液中的粒子浓度关系(1)抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合。(2)抓“恰好”反应点,生成的溶质是什么?判断溶液的酸碱性。(3)抓溶液的“中性”点,生成什么溶质,哪种物质过量或不足。(4)抓反应的“过量”点,溶液中的溶质是什么?判断哪种物质过量。实例分析:向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液,溶液pH与加入NaOH溶液的关系如图所示:(注:a点为反应一半点,b点呈中性,c点恰好完全反应,d点NaOH过量一倍)分析:a点,溶质为:,离子浓度关系:;b点,溶质为:,离子浓度关系:;CH3COONa、CH3COOHc(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)CH3COONa、CH3COOHc(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)c点,溶质为:,离子浓度关系:;d点,溶质为:,离子浓度关系:。CH3COONac(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)CH3COONa、NaOHc(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)2.滴定曲线图像中“交叉点”的分析与应用T℃时,向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液,所得溶液中三种微粒H2C2O4、的物质的量分数(δ)与pH的关系如下图所示:回答下列问题:(1)写出H2C2O4的电离方程式及电离平衡常数表达式①,Ka1=;②,Ka2=。HC2O-4、C2O2-4HC2O-4H++C2O2-4cH+·cC2O2-4cHC2O-4H2C2O4H++HC2O-4cH+·cHC2O-4cH2C2O4(2)根据A点,Ka1=,根据B点Ka2=。(3)在pH=2.7的溶液中,c2HC2O-4cH2C2O4·cC2O2-4=________。1000解析Ka1Ka2=c2HC2O-4cH2C2O4·cC2O2-4=10-1.210-4.2=1000。10-1.210-4.2(4)0.1mol·L-1的NaHC2O4溶液呈_____性,其离子浓度从大到小的顺序为_____________________________________________。解析HC2O-4+H2OH2C2O4+OH-酸c(Na+)>c(HC2O-4)>c(H+)>c(C2O2-4)>c(OH-)Kh=KwKa1=1×10-141×10-1.2=10-(14-1.2)≪Ka2所以HC2O-4的电离大于其水解。(注:也可以根据图像观察)3.滴定直线图像的分析与应用常温下,二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示,+HY-、HY-+OH-H2O+Y2-回答下列问题:(1)向二元弱酸H2Y中滴加NaOH溶液,依次反应的离子方程式为__________________。H2Y+OH-===H2O(2)随着NaOH溶液的滴加,lgcHY-cH2Y(填“增大”或“减小”,下同),lgcHY-cY2-。减小增大(3)Ka2(H2Y)=________。解析Ka2=cH+·cY2-cHY-,10-4.3当c(H+)=10-3时,cY2-cHY-=10-1.3,所以Ka2=10-4.3。(4)在交叉点“e”,c(H2Y)________c(Y2-)(填“>”“<”或“=”)。解析在“e”点lgcHY-cH2Y=lgcHY-cY2-,=所以cHY-cH2Y=cHY-cY2-,所以c(H2Y)=c(Y2-)。1.(2019·全国卷Ⅰ,11)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Kal=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误的是A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的C.b点的混合溶液pH=7D.c点的混合溶液中,c(Na+)c(K+)c(OH-)真题演练212√34解析滴定至终点时发生反应:2NaOH+2KHA===K2A+Na2A+2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关,离子浓度越大、所带电荷越多,其导电能力越强,A项正确;图像中纵轴表示“相对导电能力”,随着NaOH溶液的滴加,溶液中c(K+)、c(HA-)逐渐减小,而Na+、A2-的物质的量逐渐增大,由题图可知,溶液的相对导电能力逐渐增强,说明Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的,B项正确;1234本实验默认在常温下进行,滴定终点时,溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾,由于邻苯二甲酸是弱酸,所以溶液呈碱性,pH7,C项错误;滴定终点时,c(K+)=c(Na+),a点到b点加入NaOH溶液的体积大于b点到c点的,故c点时c(K+)c(OH-),所以c(Na+)c(K+)c(OH-),D项正确。12342.(2017·全国卷Ⅱ,12)改变0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=]。下列叙述错误的是A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=