1真题调研把握命题规律第二篇题型二无机综合——化工流程综合题的研究1.(2019·全国卷Ⅰ,26)硼酸(H3BO3)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等工业。一种以硼镁矿(含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下:NH4HCO3+NH3===(NH4)2CO3123456回答下列问题:(1)在95℃“溶浸”硼镁矿粉,产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为_____________________________。解析硫酸铵溶液中存在平衡:NH+4+H2ONH3·H2O+H+,硼酸镁能与水解出的H+反应,促进平衡向右移动,生成的一水合氨浓度增大,因溶液中存在平衡NH3·H2ONH3+H2O,一水合氨浓度增大,促进NH3·H2O分解产生NH3。用NH4HCO3溶液吸收氨气,发生的反应为NH4HCO3+NH3===(NH4)2CO3。123456(2)“滤渣1”的主要成分有____________________。为检验“过滤1”后的滤液中是否含有Fe3+离子,可选用的化学试剂是______________。SiO2、Fe2O3、Al2O3KSCN溶液123456解析二氧化硅、氧化铁、氧化铝不溶于硫酸铵溶液,滤渣1的主要成分是二氧化硅、氧化铁、氧化铝。检验Fe3+的试剂可选用KSCN溶液。(3)根据H3BO3的解离反应:H3BO3+H2OKa=5.81×10-10,可判断H3BO3是________酸;在“过滤2”前,将溶液pH调节到3.5,目的是_________________________________。一元弱将硼元素转化123456H++B(OH)-4,为H3BO3,促进析出解析由题给硼酸的解离反应方程式知,硼酸是一元弱酸。“过滤2”之前,调节pH≈3.5的目的是将硼元素转化为硼酸,促进硼酸析出。(4)在“沉镁”中生成Mg(OH)2·MgCO3沉淀的离子方程式为_______________________________________________________________________________________________________,母液经加热后可返回________工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是__________。CO2↑)溶浸2Mg2++3CO2-3+2H2O123456===Mg(OH)2·MgCO3↓+2HCO-3(或2Mg2++2CO2-3+H2O===Mg(OH)2·MgCO3↓+高温焙烧解析“沉镁”中,碳酸铵溶液与硫酸镁溶液发生相互促进的水解反应生成碱式碳酸镁:2MgSO4+2(NH4)2CO3+H2O===Mg(OH)2·MgCO3↓+2(NH4)2SO4+CO2↑,或者反应生成碱式碳酸镁和碳酸氢盐。母液含硫酸铵,可以将母液返回“溶浸”工序循环使用,体现绿色化学理念和环境保护思想。碱式碳酸镁转化成轻质氧化镁,联系碳酸镁、氢氧化镁受热都能分解生成氧化镁,也可以联系碱式碳酸铜分解生成氧化铜、水和二氧化碳,可知采用的方法是高温焙烧法,Mg(OH)2·MgCO3=====高温2MgO+H2O+CO2↑。1234562.(2019·全国卷Ⅱ,26)立德粉ZnS·BaSO4(也称锌钡白),是一种常用白色颜料。回答下列问题:(1)利用焰色反应的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花,亦可定性鉴别某些金属盐。灼烧立德粉样品时,钡的焰色为________(填标号)。A.黄色B.红色C.紫色D.绿色D123456解析灼烧立德粉样品时钡的焰色为绿色。(2)以重晶石(BaSO4)为原料,可按如下工艺生产立德粉:123456①在回转炉中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡,该过程的化学方程式为__________________________。回转炉尾气中含有有毒气体,生产上可通过水蒸气变换反应将其转化为CO2和一种清洁能源气体,该反应的化学方程式为________________________。BaSO4+4C===BaS+4CO↑CO+H2O===CO2+H2解析由流程图中经浸出槽后得到净化的BaS溶液以及回转炉尾气中含有有毒气体可知,在回转炉中BaSO4与过量的焦炭粉反应生成可溶性的BaS和CO;生产上可通过水蒸气变换反应除去回转炉中的有毒气体CO,即CO与H2O反应生成CO2和H2。123456②在潮湿空气中长期放置的“还原料”,会逸出臭鸡蛋气味的气体,且水溶性变差,其原因是“还原料”表面生成了难溶于水的________(填化学式)。BaCO3123456解析所得“还原料”的主要成分是BaS,BaS在潮湿空气中长期放置能与空气中的H2O反应生成具有臭鸡蛋气味的H2S气体,“还原料”的水溶性变差,表明其表面生成了难溶性的BaCO3。③沉淀器中反应的离子方程式为________________________________________。S2-+Ba2++Zn2++SO2-4===ZnS·BaSO4↓解析结合立德粉的成分可写出沉淀器中S2-、Ba2+、Zn2+、SO2-4反应生成ZnS·BaSO4的离子方程式。123456(3)成品中S2-的含量可以用“碘量法”测得。称取mg样品,置于碘量瓶中,移取25.00mL0.1000mol·L-1的I2-KI溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应5min,有单质硫析出。以淀粉为指示剂,过量的I2用0.1000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定,反应式为测定时消耗Na2S2O3溶液体积VmL。终点颜色变化为________________,样品中S2-的含量为_________________________________(写出表达式)。浅蓝色至无色×100%25.00-12V×0.1000×32m×1000123456I2+2S2O2-3===2I-+S4O2-6。解析达到滴定终点时I2完全反应,可观察到溶液颜色由浅蓝色变成无色,且半分钟内颜色不再发生变化;根据滴定过量的I2消耗Na2S2O3溶液的体积和关系式I2~2S2O2-3,可得n(I2)过量=12×0.1000V×10-3mol,再根据关系式S2-~I2可知,n(S2-)=0.1000×25.00×10-3mol-12×0.1000V×10-3mol=(25.00-V2)×0.1000×10-3mol,则样品中S2-的含量为25.00-V2×0.1000×32m×1000×100%。1234563.(2019·全国卷Ⅲ,26)高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如图所示。回答下列问题:123456相关金属离子[c0(Mn+)=0.1mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:金属离子Mn2+Fe2+Fe3+Al3+Mg2+Zn2+Ni2+开始沉淀的pH8.16.31.53.48.96.26.9沉淀完全的pH10.18.32.84.710.98.28.9(1)“滤渣1”含有S和___________________;写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式__________________________________________。SiO2(不溶性硅酸盐)MnO2+MnS+2H2SO4===2MnSO4+S+2H2O123456解析硫化锰矿中硅元素主要以SiO2或不溶性硅酸盐形式存在,则“滤渣1”的主要成分为S和SiO2(或不溶性硅酸盐)。结合“滤渣1”中含S,可知“溶浸”时MnO2与MnS在酸性条件下发生氧化还原反应生成MnSO4和S,根据化合价升降法可配平该反应。解析“溶浸”后溶液中含Fe2+,“氧化”中加入的适量MnO2能将Fe2+氧化为Fe3+。(2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是__________________。将Fe2+氧化为Fe3+123456(3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为________~6之间。4.7123456解析“调pH”除去Fe3+和Al3+时,结合表格中数据信息可知需控制溶液的pH在4.7~6之间。(4)“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是__________。NiS和ZnS123456解析“除杂1”中加入Na2S能将Zn2+和Ni2+分别转化为沉淀除去,故“滤渣3”的主要成分为NiS和ZnS。(5)“除杂2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀不完全,原因是______________________________________________________________。F-与H+结合形成弱电解质HF,MgF2Mg2++2F-平衡向右移动123456解析“除杂2”中F-与Mg2+反应生成MgF2沉淀,若溶液酸度过高,则F-与H+结合生成弱电解质HF,导致MgF2(s)Mg2+(aq)+2F-(aq)平衡向右移动,Mg2+不能完全除去。(6)写出“沉锰”的离子方程式_________________________________________。Mn2++2HCO-3===MnCO3↓+CO2↑+H2O解析“沉锰”时Mn2+与HCO-3反应生成MnCO3并放出CO2,由此可写出离子方程式。123456(7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCoyMnzO2,其中Ni、Co、Mn的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=时,z=______。13解析化合物LiNixCoyMnzO2中,当x=y=13时,根据化合价代数和为0得1+2×13+3×13+4z-2×2=0,解得z=13。123456134.(2018·全国卷Ⅰ,27)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题:(1)生产Na2S2O5,通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式:__________________________。2NaHSO3===Na2S2O5+H2O123456解析根据题给信息,将NaHSO3过饱和溶液结晶脱水可得到Na2S2O5,则化学方程式为2NaHSO3===Na2S2O5+H2O。(2)利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺为:123456①pH=4.1时,Ⅰ中为_________溶液(写化学式)。NaHSO3解析酸性条件下,SO2与Na2CO3溶液反应生成NaHSO3。②工艺中加入Na2CO3固体,并再次充入SO2的目的是_______________________。得到NaHSO3过饱和溶液123456解析工艺中加入Na2CO3固体并再次通入SO2,其目的是得到NaHSO3过饱和溶液。(3)制备Na2S2O5也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。阳极的电极反应式为_________________________。电解后,___室的NaHSO3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水,可得到Na2S2O5。2H2O-4e-===4H++O2↑a解析阳极上阴离子OH-放电,电极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+,电解过程中H+透过阳离子交换膜进入a室,故a室中NaHSO3浓度增加。123456(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时,取50.00mL葡萄酒样品,用0.01000mol·L-1的碘标准液滴定至终点,消耗10.00mL。滴定反应的离子方程式为____________________________________,该样品中Na2S2O5的残留量为______g·L-1(以SO2计)。0.128S2O2-5+2I2+3H2O===2SO2-4+4I-+6H+解析根据电子、电荷及质量守恒,可写出反应的离子方程式为S2O2-5+2I2+3H