专题十二盐类水解和沉淀溶解平衡高考化学(天津市专用)A组自主命题·天津卷题组五年高考考点一盐类水解1.(2014天津理综,3,6分)运用相关化学知识进行判断,下列结论 的是 ()A.某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应B.NH4F水溶液中含有HF,因此NH4F溶液不能存放于玻璃试剂瓶中C.可燃冰主要是甲烷与水在低温高压下形成的水合物晶体,因此可存在于海底D.增大反应物浓度可加快反应速率,因此用浓硫酸与铁反应能增大生成H2的速率错误答案DA项,ΔH-TΔS0时反应才能自发进行,吸热反应的ΔH0,所以只有ΔS0才有可能使ΔH-TΔS0;D项,常温下,Fe遇浓硫酸会发生钝化,加热条件下二者反应的还原产物为SO2,没有H2生成,D项错误。2.(2018天津理综,3,6分)下列叙述正确的是 ()A.某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh(水解常数)越小B.铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈C.反应活化能越高,该反应越易进行D.不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3答案BA项,HA的Ka越小,说明该一元酸的酸性越弱,酸根离子的水解能力越强,NaA的Kh越大;B项,镀锌层局部破损后有可能在特定的环境下形成原电池,铁电极被保护而不易生锈;C项,活化能越高,反应越不易进行;D项,C2H5OH和CH3OCH3的官能团不同,红外光谱也不同,所以用红外光谱可以区分。知识拓展核磁共振氢谱用来确定化学环境中氢原子种类及数目;质谱用来确定分子的相对分子质量;红外光谱主要用来确定官能团的种类。考点二沉淀溶解平衡3.(2010天津理综,4,6分)下列液体均处于25℃,有关叙述正确的是 ()A.某物质的溶液pH7,则该物质一定是酸或强酸弱碱盐B.pH=4.5的番茄汁中c(H+)是pH=6.5的牛奶中c(H+)的100倍C.AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同D.pH=5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中,c(Na+)c(CH3COO-)答案BA项,该物质也可能是弱酸弱碱盐;B项,番茄汁中c(H+)=10-4.5mol/L,牛奶中c(H+)=10-6.5mol/L;C项,同浓度时CaCl2溶液中Cl-浓度是NaCl溶液中Cl-浓度的2倍,AgCl在CaCl2溶液中的溶解度小;D项,pH=5.6,溶液呈酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,故c(CH3COO-)c(Na+)。4.(2014天津理综,5,6分)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是 ()A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(S )+c(OH-)B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag+)c(Cl-)=c(I-)C.CO2的水溶液:c(H+)c(HC )=2c(C )D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2[c(HC2 )+c(C2 )+c(H2C2O4)]24O3O23O4O24O答案A根据NaHSO4溶液中的电荷守恒,有c(H+)+c(Na+)=2c(S )+c(OH-),又因为c(Na+)=c(S ),所以A项正确;B项,相同条件下,AgI的溶解度比AgCl的小,故I-的浓度比Cl-的小;C项,碳酸的电离是分步进行的,第一步电离程度远大于第二步,所以c(HC )≫c(C );D项,Na+的总浓度应是H2C2O4、HC2 、C2 总浓度的1.5倍,即2c(Na+)=3[c(H2C2O4)+c(HC2 )+c(C2 )]。24O24O3O23O4O24O4O24O5.(2011天津理综,10,14分)工业废水中常含有一定量的Cr2 和Cr ,它们会对人类及生态系统产生很大损害,必须进行处理。常用的处理方法有两种。方法1:还原沉淀法该法的工艺流程为Cr Cr2 Cr3+ Cr(OH)3↓其中第①步存在平衡:2Cr (黄色)+2H+ Cr2 (橙色)+H2O(1)若平衡体系的pH=2,该溶液显色。(2)能说明第①步反应达平衡状态的是。a.Cr2 和Cr 的浓度相同b.2v(Cr2 )=v(Cr )c.溶液的颜色不变(3)第②步中,还原1molCr2 离子,需要mol的FeSO4·7H2O。(4)第③步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s) Cr3+(aq)+3OH-(aq)27O24O24O27O24O27O27O24O27O24O27O常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=c(Cr3+)·c3(OH-)=10-32,要使c(Cr3+)降至10-5mol·L-1,溶液的pH应调至。方法2:电解法该法用Fe作电极电解含Cr2 的酸性废水,随着电解进行,在阴极附近溶液pH升高,产生Cr(OH)3沉淀。(5)用Fe作电极的原因为。(6)在阴极附近溶液pH升高的原因是(用电极反应解释),溶液中同时生成的沉淀还有。27O答案(共14分)(1)橙(2)c(3)6(4)5(5)阳极反应为Fe-2e- Fe2+,提供还原剂Fe2+(6)2H++2e- H2↑Fe(OH)3解析(3)根据得失电子守恒原理: r2 2Cr3+,Fe2+ Fe3+,因此,还原1molCr2 需要6mol的FeSO4·7H2O。(4)根据溶度积常数可得,此时溶液中的:c(OH-)= = mol·L-1=10-9mol·L-1,再由水的离子积求出溶液中的c(H+)=10-5mol·L-1,即溶液的pH=5。(5)结合方法1可知,用Fe作电极的原因是使铁转化为Fe2+来还原Cr2 ,因此铁电极应接电源的正极,在电解池中作阳极,发生的电极反应为:Fe-2e- Fe2+。(6)根据电解原理和离子的放电顺序,可知电解过程中阴极反应式为:2H++2e- H2↑,消耗了H+,使得阴极附近的c(H+)降低,溶液的pH升高;阳极产生的Fe2+还原Cr2 的同时也生成了Fe3+,因此生成的沉淀除Cr(OH)3外还有Fe(OH)3。6C27O27Osp33(Cr)Kc3235101027O27OB组统一命题、省(区、市)卷题组考点一盐类水解1.(2019浙江4月选考,5,2分)下列溶液呈碱性的是 ()A.NH4NO3B.(NH4)2SO4C.KClD.K2CO3答案D选项A、B中两种铵盐由于N 水解,溶液呈酸性;选项C为强酸强碱盐,溶液呈中性;选项D中K2CO3由于C 水解,溶液呈碱性,故选D。4H23O2.(2019上海选考,20,2分)常温下0.1mol/L①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa,下列叙述正确的是 ()A.①中c(CH3COOH)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)B.①②等体积混合后,醋酸根离子浓度小于③的二分之一C.①③等体积混合以后,溶液呈酸性,则c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)D.①②等体积混合以后,水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度小答案BA项,0.1mol/LCH3COOH发生部分电离产生CH3COO-和H+,水发生微弱电离产生H+和OH-,故①中c(CH3COOH)c(H+)c(CH3COO-)c(OH-),错误;B项,①②等体积混合后恰好反应生成CH3COONa,且c(CH3COONa)=0.05mol/L,由于①②混合后c(CH3COONa)小于③,则混合液中CH3COO-的水解程度比③大,故混合液中c(CH3COO-)小于③中 c(CH3COO-),正确;C项,①③等体积混合后为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,溶液显酸性说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则c(CH3COO-)c(Na+)c(H+),错误;D项,①②等体积混合后恰好生成CH3COONa,CH3COO-水解促进水的电离,①③等体积混合后,由于CH3COOH电离程度大于CH3COO-的水解程度水的电离能抑制,故①②等体积混合后水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度大,错误。123.(2019北京理综,12,6分)实验测得0.5mol·L-1CH3COONa溶液、0.5mol·L-1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是 () A.随温度升高,纯水中c(H+)c(OH-)B.随温度升高,CH3COONa溶液的c(OH-)减小C.随温度升高,CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果D.随温度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因为CH3COO-、Cu2+水解平衡移动方向不同答案C本题考查了CH3COONa、CuSO4的水解,水的离子积常数及温度对相关平衡移动的影响等知识。该题的综合度高、思维容量大,侧重考查了学生对实验数据的提取、分析、处理能力。试题多角度、动态分析化学反应,运用化学反应原理来解决实际问题,体现了培养学生创新思维和创新意识的价值观念。A项,温度升高,纯水中的H+、OH-的浓度都增大,但二者始终相等;B项,温度升高,CH3COONa的水解平衡正向移动,溶液中OH-浓度增大,图像中反映出的“随温度升高CH3COONa溶液的pH下降”的现象,是由“温度升高水的离子积常数增大”导致的,并非OH-浓度下降了;D项,温度升高对CH3COO-、Cu2+的水解都有促进作用,二者水解平衡移动的方向是一致的。4.(2016课标Ⅲ,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是 ()A.向0.1mol·L-1CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中 减小B.将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中 增大C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中 1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中 不变4(NH)(Cl)cc(Cl)(Br)cc答案DA项,温度不变时,CH3COOH的电离平衡常数Ka= 是不变的,加水时c(CH3COO-)变小, 应变大,故错误;B项,CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-的平衡常数K= ,升温,K增大, = 减小,故错误;C项,根据电荷守恒得c(N )+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),则c(N )=c(Cl-), =1,故错误;D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3, = = ,温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则 不变,故正确。1K4H4H4(NH)(Cl)cc(Cl)(Br)cc(Ag)(Cl)(Ag)(Br)ccccspsp()()KAgClKAgBr(Cl)(Br)cc疑难突破在弱电解质存在的体系中,解决各粒子浓度比值的变化趋势时,一般从其自身变化的平衡常数入手,或某一常数与其他常数组合来判断变化趋势,有时还可将浓度的比值转化为物质的量的比值来进行判断。知识拓展若某弱酸(或弱碱)的电离平衡常数为Ka(或Kb),对应的弱酸根离子(或弱碱阳离子)的水解平衡常数为Kh,则有下列关系:Ka·Kh=KW(或Kb·Kh=KW)。5.(2015四川理综,6,6分)常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pH7。下列关于滤液中的离子浓度关系 的是 ()A. 1.0×10-7mol/LB.c(Na+)=c(HC )+c(C )+c(H2CO3)C.c(H+)+c(N )=c(OH-)+c(HC )+2c(C )D.c(Cl-)c(N )c(HC )c(C )不正确W(H)Kc3O23O4H3O23O4H3O23O答案C根据题意可知,过滤后的滤液中应有较多量的NH4Cl及少量的NaHCO3,D项正确;A项, =c(OH-),滤液pH7,则c(OH-)1.0×10-7mol/L,正确;B项,符合物料守恒关系,正确;C项,根据电荷守恒有c(H+)+c(N