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28D00DZ中华人民共和国地质矿产行业标准DZ/T0130.3-2006代替DZ0130.13-1994地质矿产实验室测试质量管理规范第3部份：岩石矿物样品化学成分分析TheSpecificationoftestingqualitymanagementForgeologicallaboratories——Part3：Chemicalcomponentsanalysisofrockandmineralsamples2006-06-052006-09-01实施中华人民共和国国土资源部发布前言PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建《地质矿产实验室测试质量管理规范》由16部分组成。本部分是DZ/T0130-2006的第3部分。本部分自然实施之日起代替DZ0130-1994《地质矿产实验室测试质量管理规范3.0岩矿分析质量要求和检查办法》。本部分与DZ0130.3-1994相比主要变化如下：——本部分名称改为“地质矿产实验室测试质量管理规范第3部分：岩石矿物样品化学成分分析”；——增加了前言、术语和定义及符号、规范性引用文件等内容；——在“4.基本要求”章节中涵盖了DZ0130.3-1994中3.2～3.6的内容；——依据全国矿产储量委员会制订的《地质矿产实验测试质量管理暂行规定》，在DZ0130.3-1994中3.5.2.2“岩石矿物允许相对双差计算公式”的基础上，建立了“岩石矿物试样化学成分重复分析相对偏差允许限”数学模型，贵金属矿物试样单独建立了重复分析相对偏差允许限的数学模型；——应用了测量不确定度的概念；——不再采用“双差”这一概念；——不再使用“岩石矿物允许相对双差计算方式”。本部分的附录A和附录B为规范性附录，附录C为资料性附录。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会地质矿产实验测试分技术委员会归口。本部分由国家地质实验测试中心、武汉综合岩矿测试中心和成都岩矿测试中心负责起草。本部分主要起草人：尹明、王苏明、叶家喻、王祖荫、周金生、杨乐山、熊及滉本部分于1994年3月首次发布，本次为第一次修订。PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建部分：岩石矿物样品化学成分分析1范围本部分规定了地质矿产实验室岩石矿物样品化学成分分析质量管理的基本要求。本部分适用于地质矿产实验室岩石矿物样品化学成分分析的质量管理。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。ISO5725测量方法与结果的准确度（正确度和精密度）ISO指南32分析化学中的校准及有证标准物质的应用ISO指南33有证标准物质的应用GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T4091常规控制图GB/T6682分析实验室用水规格的试验方法GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定JJF1059测量不确定度评定与表示3术语、定义及符号3.1检出限detectionlimit检出限（L）是指某特定方法在给定的置信度内可以从试样中检出待测物质的最小浓度或最小量。3.2测定限determinationlimit测定限为定量分析的两端，分别为测定下限和测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测试样的最小浓度或量。测定上限是指在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测试样的最大浓度和量。注1：有效测量范围亦称量佳测量范围，系指在限定误差能满足预定要求的前提下，特定方法的测定下限至测定上限之间的浓度范围。在此范围内能够准确定量测定待测试样的浓度或量。注2：方法适用范围是指某一特定方法的测定下限至测定上限之间的浓度范围。显然，有效测量范围应小于方法适用范围。3.3空白试验blanktest空白试验又叫空白测定。不加试样，使用与试样相同量的相同试剂，按照相同的分析步骤进行试验。3.4基本效应matrixeffect试样中所有共存组分对待组分干扰效应的总和。3.5校正曲线calibrationcurvePDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建校正曲线是用于描述待测试样中某组分的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间的定量关系的曲线。注1：校准曲线包括“工作曲线”（绘制工作曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤完全相同）和“标准曲线”（绘制曲线制的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略，如省去样品的前处理）。注2：测量中常用校准曲线的直线部分。某一方法的标准曲线的直线部分所对应的待测试样的浓度或量的变化范围，称为该方法的线性范围。3.6加标回收率recoveryratioofstandardaddition在测定试样的同时，于同一试样的子样中加入一定量的已知标准进行测定，将其测定结果扣除样品的测定值，计算回收率。回收率（%）=[（加标试样测得量-试样测得量）/加标量]×100%3.7平均值average平均值（X）为n次测量数据的算平均值。∑=niXinX113.8误差error误差（E）表示测定结果（X）与真实值（XT）之间的差值。单次测定结果的误差为：Ei=Xi-XT(i=1，2，…，n)注1：由于真值不能确定，实际上用的是约定真值。注2：当有必要与相对误差相区别时，此术语有时称为绝对误差，注意不要与误差的绝对值相混淆，后者为误差的模。3.9相对误差relativeerror相对误差（RE）表示误差（E）在真实值（XT）中所占的百分率。),...,2,1%(100niXrERE=×=3.10偏差deviation偏差（D）表示在多次重复测定中，单次测定结果（Xi）与各次平均结果（X）之间的差值；Di=Xi-（X）(i=1，2，…，n)注：JJF1001-1998定义为一个值减去其参考值。3.11相对偏差relativedeviation相对偏差（RD）表示单次测定结果的偏差在平均值中所占的百分率。),...,2,1%(100%100niXXXXDRDi=×-=×=3.12控制图controlchart控制图是对过程质量加以测定、记录，并进行控制管理的一种用统计方法设计的图。图PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建上有中心线（CL，controlline）、上控制限（UCL，uppercontrollimit）和下控制限（LCL,lowercontrollimit），并有按时间顺序抽取的样本统计量数值的描点序列，UCL、CL与LCL统称为控制线（controllimit）。3.13允许限允许限（Y）为规定的界限值。YB——标准物质分析结果相对误差允许限；YC——岩石矿物试样化学成分重复分析相对偏差允许限；YG——贵金属试样化学成分重复分析相对偏差允许限。注：允许限的确定方法一般为统计方法或主管部门根据需要制定。4基本要求4.1实验室样品验收和制备执行DZ/T0130.1和DZ/T0130.2的规定。4.2分析方法选择执行DZ/T0130.1中5.2的规定，还应考虑：1）根据岩石矿物种类和特性选择分析方法。2）同一组分有两个或两个以上分析方法时，应根据试样的基体组成和待测组分含量大致范围选择适宜的分析方法。测量值应在使用分析方法的有效测量范围之内。3）物相分析的分析方法，应根据采样矿区的具体特点，进行方法试验后确定。方法确认执行DZ/T0130.1中5.2.5的规定。4）在能确保分析质量和客户要求的前提下，应当使用准确、快速、先进的分析方法。5）校准曲线点数、各点浓度水平、空白试验等均应合理、有效。6）对基体效应和干扰影响，应采用有效的消除方法。4.3分析过程的质量控制4.3.1控制原则准确度控制与精密度控制并重；标准物质控制与重复分析控制及空白试验控制相结合。4.3.2控制方法试样的每个分析批次，均应插人标准物质、重复试样，同时进行空白试验。4.3.2.1准确度控制方法4.3.2.1.1标准物质每分析批试样数为10个以下时，应插入1～2个标准物质控制；10个以上时，插入2～3个标准物质监控；特殊试样或质量要求较高的试样可酌情增加加标准物质的监控数量。插入标准物质应：——在每个分析批试样中的位置随机或均匀分布。——同一标准物质不能既用作校准曲线又用于同一测试过程的质量监控。——选择标准物质应：1）标准物质的含量水平与预期应用的水平相适应；2）标准物质的基体与待测试样的基体应尽可能接近；3）标准物质应以与待测试样相同的形态使用；4）标准物质的数量应满足整个实验计划的使用；5）标准物质的使用应在其注明的有效期限之内，并符合贮存条件；6）标准值的不确定度应满足客户对分析质量的预期。4.3.2.1.2加标回收如没有合适的标准物质时，应采用加标回收方法。加标回收就：——每次分析2～3个。PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建——加标物质和待测浓度应控制在精密度相等的范围内。4.3.2.2精密度控制方法4.3.2.2.1重复分析数量应根据客户对质量的总体要求来确定，一般情况下为：——采用随机抽样方法，重复分析数量为每批次试样数的20%～30%；——每批次分析试样数不超过5个时，重复分析数为100%；——光谱半定量分析，随机抽取试样的数量为每批次分析试样数的5%～10%；——特殊试样或质量要求较高的试样可酌情增加抽取试样的数量直到100%分析；4.3.2.2.2随机抽取的重复分析试样应编成密码，交由不同人员进行分析；试样数量少时，也可由同一人承担。4.3.2.3空白试验控制方法每次分析至少插入2个空白试验，与试样同时分析。4.3.2.4数据控制执行DZ/T0130.1中5.4的规定4.3.3控制指标4.3.3.1准确度控制指标4.3.3.1.1标准物质（或标准物质中某组分）的分析结果相对误差允许限（YB）为：)659.737.14(21211263.00-×==-XCYYCB式中：YC——重复分析试样中某组分的相对偏差允许限，%；XO——标准物质（或标准物质中某组分）的标准值；C——某矿种某组分重复分析相对偏差允许限系数，见附录A。当标准物质（或标准物质中某组分）的分析结果与标准值的相对误差小于等于允许限（YB）时为合格；大于允许限（YB）时为不合格。4.3.3.1.2试样中某组分的加标回收率允许限见表1。当回收率在允许限以内时判定合格，超出允许限为不合格。表1回收率允许限被测组分含量10-6-10-410-4加标加收率%10～11095～1054.3.3.1.3同一分析批次样中插入的标准物质（或标准物质中某组分）的合格率应达到100%；试样中某组分的加标回收率的合格率应达到95%。合格率计算见附录B。合格率未达到要求时，应查找原因，妥善处理。4.3.3.2精密度控制指标4.3.3.2.1依据客户要求或相应规定执行。4.3.3.2.2依据使用标准方法的重复性限（r）或再现性限（R）作为精密度的允许限（YCr或YCR）；重复（或再现）分析结果之差的绝对值小于等于允许限（YCr或YCR）时为合格；大于允许限（YCr或YCR）时为不合格。4.3.3.2.3依据岩石矿物试样化学成分重复分析相对偏差允许限的数学模型作为重复分析结果精密度的允许限（YC）。重复分析结果的相对偏差小于等于允许限（YC）时为合格；大于允许限（YC）时为不合格。注：此数学模型不包括贵金属矿物，贵金属矿物化学成分重复分析相对偏差允许限的数学模型见下款。岩石矿物试样化学成分重复分析相对