专题十六盐类的水解和沉淀溶解平衡高考化学(课标专用)A组课标Ⅰ卷题组五年高考考点一盐类的水解1.(2019课标Ⅰ,11,6分)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的 =1.1×10-3, =3.9×10-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误的是 ()A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的C.b点的混合溶液pH=7D.c点的混合溶液中,c(Na+)c(K+)c(OH-)1aK2aK答案C本题涉及的考点有弱酸酸式盐与强碱反应、盐类水解、溶液导电能力和离子浓度大小比较等。利用图像和所给数据进行定性、定量分析,考查了学生分析和解决化学问题的能力。根据图像中溶液导电性的变化分析、推理,建立观点、结论之间的逻辑关系,体现了证据推理与模型认知的学科核心素养,以及创新思维和创新意识的观念。KHA与NaOH反应的过程中引入了Na+,HA-转化为A2-,由图像可知a到b过程中导电能力逐渐增强,A、B项正确;b点时,KHA与NaOH恰好完全反应生成正盐,A2-水解使溶液呈碱性,C项错误;b点时,Na+、K+浓度相等,继续滴加NaOH溶液至c点,c(Na+)增大,由图可知c(OH-)小于c(K+),D项正确。疑难突破b点时,KHA与NaOH按物质的量之比1∶1恰好完全反应,注意a→b、b→c两过程中NaOH加入量的相对大小关系,以及离子种类和离子浓度变化关系。2.(2017课标Ⅰ,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 ()A. (H2X)的数量级为10-6B.曲线N表示pH与lg 的变化关系C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-)2aK2(HX)(H)ccXD.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+)答案D己二酸是二元弱酸,其一级电离程度较大,故曲线M表示lg 与pH的关系,曲线N表示lg 与pH的关系,B项正确;己二酸的二级电离平衡常数的表达式为 = ,则lg =lg , =1即lg =0时,pH≈5.37, =1×10-5.37,A项正确;根据图像取点(0.6,5.0), = =100.6×10-5.0=10-4.4,所以HX-的水解常数为 =10-9.6 =10-5.37,则NaHX溶液显酸性,即c(H+)c(OH-),C项正确;溶液呈中性时,c(OH-)=c(H+),lg 0,即c(X2-)c(HX-),D项错误。2(X)(HX)cc2(HX)(H)ccX2aK2(H)(X)(HX)ccc2(X)(HX)cc2a(H)Kc2(X)(HX)cc2(X)(HX)cc2aK1aK2(HX)(H)(H)cccX144.410102aK2(X)(HX)cc答题规范该类题应从以下三点突破:①明确横、纵坐标的意义;②明确曲线的走势及意义;③结合数学知识,寻找特殊点(特殊值),进行相关计算,判断正误。3.(2013课标Ⅰ,9,6分)短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,其简单离子都能破坏水的电离平衡的是 ()A.W2-、X+B.X+、Y3+C.Y3+、Z2-D.X+、Z2-答案C简单离子中H+可抑制水的电离,弱碱的阳离子及弱酸根阴离子(水解)可促进水的电离。依题意知,W2-、X+、Y3+、Z2-四种离子分别是O2-、Na+、Al3+、S2-,Na+不能水解,故A、B、D错误;C中Y3+(Al3+)、Z2-(S2-)均能水解,C正确。考点二沉淀溶解平衡1.(2014课标Ⅰ,11,6分)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是 ()A.溴酸银的溶解是放热过程B.温度升高时溴酸银溶解速度加快C.60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10-4D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯答案A由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s) Ag+(aq)+Br (aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物质的溶解速度越快,B正确;60℃时饱和AgBrO3溶液的浓度c[AgBrO3(aq)]=c(Ag+)=c(Br )≈ mol/L≈0.025mol/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)·c(Br )=0.025×0.025≈6×10-4,C正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3溶解度受温度影响变化很大,故可用重结晶方法提纯,D正确。3O3O0.6100011000.62363O解题关键1.AgBrO3溶解度随温度升高而增大,说明升高温度,溶解平衡正向移动。2.某温度下的饱和溶液中溶质质量分数ω= ×100%(S为该温度下的溶解度)。c= ,极稀的溶液密度近似为1g·cm-3。100SS1000ρωM温馨提示注意图中以下几个方面的信息:①横、纵坐标的含义;②曲线的变化趋势、规律;③曲线的起点、终点、变点、拐点等。2.(2013课标Ⅰ,11,6分)已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和Cr ,浓度均为0.010mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 ()A.Cl-、Br-、Cr B.Cr 、Br-、Cl-C.Br-、Cl-、Cr D.Br-、Cr 、Cl-24O24O24O24O24O答案C根据溶度积,可分别计算出Cl-、Br-和Cr 开始沉淀所需的Ag+的浓度:c(Ag+)AgCl= = mol·L-1=1.56×10-8mol·L-1,c(Ag+)AgBr= = mol·L-1=7.7×10-11mol·L-1, = = mol·L-1=3.0×10-5mol·L-1,因3.0×10-51.56×10-87.7×10-11,故三种阴离子沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、Cr ,C正确。24Osp()(Cl)KAgClc101.56100.010sp()(Br)KAgBrc137.7100.01024AgO(Ag)Crcsp2424(gO)(CrO)KACrc129.0100.01024OB组课标Ⅱ、Ⅲ及其他省(区、市)卷题组考点一盐类的水解1.(2018北京理综,11,6分)测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是 ()A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:S +H2O HS +OH-B.④的pH与①不同,是由于S 浓度减小造成的C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D.①与④的KW值相等时刻①②③④温度/℃25304025pH9.669.529.379.2523O3O23O答案C本题考查Na2SO3的还原性和温度对水解平衡的影响。①→③过程中Na2SO3不断转化为Na2SO4,S 浓度逐渐减小,使水解平衡向逆反应方向移动,而升高温度使水解平衡向正反应方向移动,故C不正确。23O拓展延伸亚硫酸盐、H2SO3、SO2等+4价硫元素的化合物都具有较强的还原性。2.(2018天津理综,6,6分)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2P )的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2P 的分布分数δ随pH的变化如图2所示[δ= ]。 下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是 ()A.溶液中存在3个平衡B.含P元素的粒子有H2P 、HP 和P C.随c初始(H2P )增大,溶液的pH明显变小4O4O24(HO)()cPcP总含元素的粒子4O24O34O4OD.用浓度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4答案D本题考查盐类的水解、弱电解质的电离等。LiH2PO4溶液中存在H2P 的水解平衡与电离平衡、水的电离平衡、HP 的电离平衡等,A不正确;LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2P 、HP 、P 、H3PO4,B不正确;由图1可知当c初始(H2P )大于10-1mol·L-1后,溶液的pH不再随c初始(H2P )的变化而变化,C不正确;由图2可知H3PO4溶液的pH为4.66时,H2P 的分布分数为0.994,故用浓度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,D正确。4O24O4O24O34O4O4O4O温馨提示任何水溶液中均存在水的电离平衡。3.(2017江苏单科,14,4分)常温下,Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,下列说法正确的是 ()A.浓度均为0.1mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等C.0.2mol·L-1HCOOH与0.1mol·L-1NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)D.0.2mol·L-1CH3COONa与0.1mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH7):c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)答案ADA项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1mol·L-1+c(H+),NH4Cl溶液中c(N )+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)=0.1mol·L-1+c(OH-);已知:Ka(HCOOH)=1.77×10-4Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,即同浓度时电离程度:HCOOHNH3·H2O,则水解程度:HCOO-N ,HCOONa溶液中c(H+)大于NH4Cl溶液中c(OH-),故A项正确。B项,等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液,因Ka(HCOOH)Ka(CH3COOH),所以n(HCOOH)n(CH3COOH),消耗NaOH溶液的体积前者小于后者,故B项错误。C项,混合后得HCOOH与HCOONa物质的量之比为1∶1的溶液,物料守恒:2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-)①,电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-)②,②×2-①得c(HCOOH)+2c(H+)=c(HCOO-)+2c(OH-),故C项错误。D项,混合后得CH3COONa、NaCl和CH3COOH物质的量之比为1∶1∶1的混合液,且pH7,则CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,可得c(Na+)c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-),故D项正确。4H4H思路梳理1.先确定溶液成分(两溶液混合时能发生反应者优先考虑反应);2.再确定溶液酸碱性(考虑电离程度、水解程度的相对大小);3.若选项中包含等式,要考虑两个守恒(两个守恒指物料守恒和电荷守恒);若选项中包含不等式,要考虑两个守恒且结合等量代换。4.(2016课标Ⅲ,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是 ()A.向0.1mol·L-1CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中 减小B.将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中 增大C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中 1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中 不变3(H)(CH)ccCOOH33(