微专题7微粒浓度大小的比较考点突破总纲目录跟踪集训溶液中粒子浓度大小比较解题流程例(2018苏锡常镇四市一模)常温时,向20mL0.1000mol·L-1H2C2O4溶液中滴加0.1000mol·L-1NaOH溶液,混合溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。下列有关叙述正确的是 () A.点①、③、④所示溶液中,点③所示溶液H2O的电离程度最小B.点②所示溶液中:2c(H+)+c(HC2 )+3c(H2C2O4)=2c(OH-)+c(C2 )C.点③所示溶液中:c(HC2 )+2c(C2 )=c(Na+)D.滴定过程中可能出现:c(Na+)c(HC2 )=c(C2 )c(OH-)c(H+)4O24O4O24O4O24O答案BC解析A项,常温下,向20mL0.1000mol·L-1H2C2O4溶液中滴加0.1000mol·L-1NaOH溶液,发生反应为H2C2O4+OH- HC2 +H2O,HC2 +OH- C2 +H2O,消耗20mLNaOH溶液时为第一化学计量点,恰好生成NaHC2O4,消耗40mLNaOH溶液时为第二化学计量点,恰好生成Na2C2O4。酸或碱存在抑制水的电离,盐类水解促进水的电离,随着反应的进行,溶液中H2C2O4的量越来越少,盐类含量越来越高,则水的电离程度逐渐增大,点①、③、④所示溶液中,点①所示溶液H2O的电离程度最小,错误;B项,点②刚好生成等物质的量浓度的NaHC2O4和Na2C2O4,物料守恒:4O4O24O2c(Na+)=3[c(HC2 )+c(C2 )+c(H2C2O4)],电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2 )+2c(C2 ),两式消去c(Na+),可得2c(H+)+c(HC2 )+3c(H2C2O4)=2c(OH-)+c(C2 ),正确;C项,点③根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2 )+2c(C2 ),pH=7,则c(H+)=c(OH-),故有c(Na+)=c(HC2 )+2c(C2 ),正确;D项,当加入NaOH溶液30mL时,恰好生成等量的NaHC2O4与Na2C2O4,此时溶液呈酸性,说明HC2 的电离程度大于C2 的水解程度,即c(C2 )c(HC2 ),随着滴定的进行,溶液中c(C2 )越来越大,c(HC2 )越来越小,故在c(OH-)c(H+)时,c(C2 )始终大于c(HC2 ),所以滴定过程中不可能出现此情况,错误。4O24O4O24O4O24O4O24O4O24O4O24O24O4O24O4O24O4O方法技巧把握盐溶液中的两个“微弱”(1)电离过程的“微弱”弱电解质发生电离的粒子的浓度大于电离生成的粒子的浓度,如H2CO3溶液中:c(H2CO3)c(HC )c(C )(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离程度)。(2)水解过程的“微弱”3O23O发生水解的粒子的浓度大于水解生成的粒子的浓度,如Na2CO3溶液中:c(C )c(HC )c(H2CO3)(多元弱酸酸根离子的水解以第一步为主)。23O3O1.(2018扬州期末)25℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 (BC)A.0.1mol·L-1NH4Cl溶液中:c(Cl-)c(N )c(OH-)c(H+)B.0.1mol·L-1Na2CO3溶液与0.1mol·L-1NaHCO3溶液等体积混合:c(C )+2c(OH-)=c(HC )+3c(H2CO3)+2c(H+)C.0.4mol·L-1CH3COOH溶液和0.2mol·L-1NaOH溶液等体积混合(pH7):c(CH3COO-)c(Na+)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-)4H23O3OD.0.1mol·L-1Na2C2O4溶液和0.1mol·L-1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2 )+c(HC2 )+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)24O4O解析A项,N 水解使溶液显酸性:c(H+)c(OH-),错误;B项,由物料守恒有:2c(Na+)=3c(C )+3c(HC )+3c(H2CO3)①,由电荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=2c(C )+c(HC )+c(OH-)②,结合①②,消去c(Na+),得c(C )+2c(OH-)=c(HC )+3c(H2CO3)+2c(H+),正确;C项,反应后的溶液为等物质的量浓度的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液,由pH7推知,CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则有c(CH3COO-)c(Na+)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-),正确;D项,由电荷守恒知,阴离子少写了c(Cl-),应为2c(C2 )+c(HC2 )+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),错误。4H23O3O23O3O23O3O24O4O2.在常温下,用0.1000mol·L-1的盐酸滴定25mL0.1000mol·L-1Na2CO3溶液,所得滴定曲线如图所示。下列有关滴定过程中溶液相关微粒浓度之间的关系不正确的是 ()A.a点:c(HC )c(Cl-)c(C )B.b点:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HC )+c(C )+c(OH-)C.c点:c(OH-)+c(C )=c(H+)+c(H2CO3)D.d点:c(Cl-)=c(Na+)3O23O3O23O23O答案Ba点,HCl与Na2CO3的物质的量之比为1∶2,发生反应:Na2CO3+HCl NaHCO3+NaCl,反应后得到等物质的量浓度的Na2CO3、NaHCO3、NaCl的混合溶液,由于C 的水解程度大于HC 的水解程度,故c(HC )c(Cl-)c(C ),A项正确;b点,根据电荷守恒,有c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HC )+2c(C )+c(OH-),B项错误;c点,HCl与Na2CO3的物质的量之比为1∶1,发生反应:Na2CO3+HCl NaHCO3+NaCl,反应后得到等物质的量浓度的NaHCO3、NaCl的混合溶液,根据质子守恒,有c(OH-)+c(C )=c(H+)+c(H2CO3),C项正确;d点,HCl与Na2CO3的物质的量之比为2∶1,根据物料守恒可知,c(Na+)=c(Cl-),D项正确。23O3O3O23O3O23O23O3.(2018苏州期末)NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。室温时,向100mL0.1mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。下列说法正确的是 ()A.a点溶液中:c(N )+c(H+)=c(Na+)+c(OH-)B.c点溶液中:c(S )c(NH3·H2O)c(N )C.d点溶液中:c(S )c(OH-)c(N )4H24O4H24O4HD.a、b、c、d中,b点水的电离程度最大答案ACa点为NH4HSO4和NaOH按物质的量之比1∶1混合,根据电荷守恒:c(N )+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(S ),而c(Na+)=c(S ),则有c(N )+c(H+)=c(Na+)+c(OH-),A项正确;c点为NH4HSO4和NaOH按物质的量之比2∶3混合,H+先与OH-反应,则反应后剩余的N 与生成的NH3·H2O物质的量之比为1∶1,此时溶液的pH7,则NH3·H2O的电离程度大于N 的水解程度,即有c(NH3·H2O)c(N ),B项错误;d点表示恰好生成等物质的量的Na2SO4和NH3·H2O,则c(S )c(OH-)c(N ),C项正确;根据反应物的用量关系,a点溶液中N 促进水的电离,b、c、d三点溶液中NH3·H2O电离对水的电离起到抑制作用,则四点中a点水的电离程度最大,D项错误。4H24O24O4H4H4H4H24O4H4H4.(2018常州期末)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 (C)A.等体积、等物质的量浓度的Na2SO3溶液与NaHSO3溶液混合:3c(Na+)=2[c(S )+c(HS )+c(H2SO3)]B.0.1mol·L-1NaHCO3溶液中:c(OH-)+2c(C )=c(H+)+c(H2CO3)C.常温下,将CH3COONa溶液和稀盐酸混合至溶液pH=7:c(Na+)c(Cl-)=c(CH3COOH)c(OH-)D.c(N )相同的NH4Cl、(NH4)2SO4、(NH4)2CO3溶液中,溶质的物质的量23O3O23O4H浓度:c[(NH4)2SO4]c[(NH4)2CO3]c(NH4Cl)解析根据物料守恒可知该等式错误,A项错误;NaHCO3溶液中的质子守恒式为c(OH-)+c(C )=c(H+)+c(H2CO3),B项错误;根据电荷守恒,有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(CH3COO-),因pH=7,c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(Cl-)+c(CH3COO-),再由物料守恒,有c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),则c(Na+)c(Cl-)=c(CH3COOH)c(OH-),C项正确;当c(N )相同时,c(NH4Cl)最大,(NH4)2CO3中C 的水解对N 的水解起到促进作用,故c[(NH4)2CO3]c[(NH4)2SO4],则溶质的物质的量浓度:c(NH4Cl)c[(NH4)2CO3]c[(NH4)2SO4],D项错误。23O4H23O4H5.(2018南京、盐城期末)已知:25℃时H2C2O4的pKa1=1.22,pKa2=4.19,CH3COOH的pKa=4.76(电离常数K的负对数-lgK=pK)。下列说法正确的是 (BC)A.浓度均为0.1mol·L-1的NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中:c(N )前者小于后者B.向0.1mol·L-1KHC2O4溶液中滴加氨水至中性:c(N )c(C2 )C.向0.1mol·L-1K2C2O4溶液中滴加盐酸至pH=1.22:c(H+)-c(OH-)=c(Cl-)-3c(HC2 )4H4H24O4OD.向0.1mol·L-1CH3COONa溶液中滴加KHC2O4溶液至pH=4.76:c(K+)c(Na+)c(HC2 )c(C2 )c(CH3COO-)4O24O解析HC2 的电离程度大于其水解程度,其电离出的H+抑制N 的水解,而CH3COONH4中CH3COO-的水解促进N 的水解,A项错误;溶液中的电荷守恒式为c(K+)+c(H+)+c(N )=c(HC2 )+2c(C2 )+c(OH-),物料守恒式为c(K+)=c(HC2 )+c(C2 )+c(H2C2O4),将两式联立,得c(N )+c(H2C2O4)+c(H+)=c(C2 )+c(OH-),又因c(H+)=c(OH-),则c(N )+c(H2C2O4)=c(C2 ),则c(N )c(C2 ),B项正确;因pKa1=pH=1.22,即-lg =-lgc(H+),则有c(HC2 )=c(H2C2O4),根据电荷守恒有c(K+)4O4H4H4H4O24O4O24O4H24O4H24O4H24O24224(H)(HCO)(HCO)ccc4O+c(H+)=2c(C2 )+c(HC2 )+c(Cl-)+c(OH-),根据物料守恒有c(K+)=2[c(C2 )+c(HC2 )+c(H2C2O4)],联立上述两式,得c(H+)-c(OH-)=c(Cl-)-c(HC2 )-2c(H2C2O4)=c(Cl-)-3c(HC2 ),C项正确;当滴加KHC2O4溶液至pH=4.19时,有-lg =-lgc(H+