（江苏专用）2020高考化学二轮复习 专题十 常见有机物及其应用 考点5有机合成与推断——突破有机大

专题十常见有机物及其应用核心回扣11.根据反应条件推断反应物或生成物(1)“光照”为烷烃的卤代反应。(2)“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应，或酯()的水解反应。(3)“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应。(4)“浓HNO3(浓H2SO4)”为苯环上的硝化反应。(5)“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应。(6)“浓H2SO4、170℃”为乙醇的消去反应。2.根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团(1)使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(连接苯环的碳上含有氢原子)。(3)遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。(4)加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有—CHO。(5)加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。(6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。3.以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置(1)醇的氧化产物与结构的关系(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越少，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。(4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。4.根据关键数据推断官能团的数目(1)—CHO―――――――――――――→2[AgNH32]＋2Ag―――――――――――――→2CuOH2Cu2O；(2)2—OH(醇、酚、羧酸)――――→2NaH2；(3)2—COOH―――――――→Na2CO3CO2，—COOH――――――――→NaHCO3CO2；(4)――――→Br2――――→消去—C≡C—――――→2Br2；(5)RCH2OH――――――――――――→CH3COOH酯化CH3COOCH2R。(Mr)(Mr＋42)5.根据新信息类推高考常见的新信息反应总结(1)丙烯α-H被取代的反应：CH3—CH==CH2＋Cl2Cl—CH2—CH==CH2＋HCl。(2)共轭二烯烃的1,4-加成反应：①CH2==CH—CH==CH2＋Br2―→；②。(3)烯烃被O3氧化：R—CH==CH2――――→①O3②ZnR—CHO＋HCHO。――→△(4)苯环侧链的烃基(与苯环相连的碳上含有氢原子)被酸性KMnO4溶液氧化：――――――→KMnO4H＋。(5)苯环上的硝基被还原：―――――――――→Fe，HCl。(6)醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—COOH)：①CH3CHO＋HCN―→；②＋HCN――――――→催化剂；③CH3CHO＋NH3――――――→催化剂(作用：制备胺)；④CH3CHO＋CH3OH――――――→催化剂(作用：制半缩醛)。(7)羟醛缩合：――――→催化剂(8)醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：――――→水解RCH2COOH＋Cl2――――――→催化剂(9)羧酸分子中的α-H被取代的反应：。(10)羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：RCOOH――――――――→LiAlH4RCH2OH。(11)酯交换反应(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH―→R1COOR3＋R2OH。(2019·江苏，17)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：真题研究2――――→SOCl2△CD――――――→CH3OHAB――――――――――――→CH3OCH2Cl三乙胺――――――――→CH3IK2CO3――――――――→LiAlH4EF(1)A中含氧官能团的名称为________和_______。解析A中含氧官能团的名称为(酚)羟基和羧基。(酚)羟基羧基(2)A→B的反应类型为__________。取代反应――――→SOCl2△AB解析A→B为羧基中的羟基被氯原子取代。(3)C→D的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成，写出X的结构简式：__________________________。CD――――――――――――→CH3OCH2Cl三乙胺解析C→D为—CH2OCH3取代1个酚羟基上的H原子，C中有2个酚羟基，二者均可以与—CH2OCH3发生取代反应，结合X的分子式，可以得出X的结构简式为。(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：______________________。①能与FeCl3溶液发生显色反应；②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。解析能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基。在碱性条件下水解之后酸化得中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。(5)已知：R—Cl―――――――――――→Mg无水乙醚RMgCl(R表示烃基，R′和R″表示烃基或氢)和CH3CH2CH2OH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。写出以答案CH3CH2CH2OH――――――→O2Cu，△CH3CH2CHO――――――――→LiAlH4―――――→HCl――――――――――→Mg无水乙醚――――――――――――――――→1CH3CH2CHO2H3O＋答案CH3CH2CH2OH――――――→O2Cu，△CH3CH2CHO――――――――→LiAlH4―――――→HCl――――――――――→Mg无水乙醚――――――――――――――――→1CH3CH2CHO2H3O＋解析本题采用逆合成分析法，可以由和CH3CH2CHO合成，CH3CH2CHO可以由原料CH3CH2CH2OH催化氧化得到，可以被LiAlH4还原为与HCl反应生成与Mg在无水乙醚中反应可以生成。题组一有机转化中物质的推断1.下图为有机物之间的转化关系。题组集训3已知：H属于芳香酯类化合物；I的核磁共振氢谱为两组峰，且面积比为1∶6。请分别写出下列物质的结构简式：A：____________；B：______________；1234567C：______________；D：______________；E：______________；F：______________；G：________________；H：______________________；1234567I：____________________；J：______________；12345672.已知――――――――→H2O/H＋，CO和H2按物质的量之比1∶2可以制得G，有机玻璃可按下列路线合成：1234567请分别写出下列物质的结构简式：A：______________；B：_______________；C：______________；D：________________；CH2==CH—CH31234567E：______________；F：______________；G：______________；H：__________________________；CH3OH1234567题组二全国新课标Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ卷命题对比3.(2019·全国卷Ⅰ，36)化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：――――――→KMnO4H＋1234567回答下列问题：(1)A中的官能团名称是________。羟基解析A中的官能团为羟基。――――――→KMnO4H＋1234567(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳__________。1234567――――――→KMnO4H＋解析根据手性碳原子的定义，B中—CH2—上没有手性碳，上没有手性碳，故B分子中只有2个手性碳原子。1234567(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式_________________________________________________________。(不考虑立体异构，只需写出3个)(任意写出其中3个即可)解析B的同分异构体能发生银镜反应，说明含有醛基，所以可以看成环己烷分子中2个氢原子分别被甲基、醛基取代，或一个氢原子被—CH2CHO取代。1234567(4)反应④所需的试剂和条件是________________________。解析反应④所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。C2H5OH/浓H2SO4、加热――――――→KMnO4H＋1234567(5)⑤的反应类型是__________。解析反应⑤中，CH3CH2CH2Br与E发生取代反应。取代反应――――――→KMnO4H＋1234567(6)写出F到G的反应方程式______________________________________________________________________________。――――――――→OH－，△＋C2H5OH，――――――→H＋解析F在碱溶液中水解生成羧酸盐，再酸化得到G。1234567(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线___________________________________________________________________________________________________(无机试剂任选)。C6H5CH3――――――→Br2光照C6H5CH2Br，CH3COCH2COOC2H5――――――――――――――――――――→1C2H5ONa/C2H5OH2C6H5CH2Br――――――――――――→1OH－，△2H＋12345674.(2019·全国卷Ⅱ，36)环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：1234567已知以下信息：①――――――→H2SO4②＋＋NaOH―→＋NaCl＋H2O③＋――――――→OH－H2O回答下列问题：(1)A是一种烯烃，化学名称为______，C中官能团的名称为________、______。丙烯氯原子羟基1234567解析因A的分子式是C3H6，且为烯烃，故其结构简式为CH3CH==CH2，名称是丙稀。结合B的分子式、C的分子式和D的结构简式可知B为CH2==CHCH2Cl，C为或，故C中所含官能团为氯原子和羟基。1234567(2)由B生成C的反应类型为__________。加成反应(3)由C生成D的反应方程式为__________________________________________________________________________________。解析由B生成C的反应是CH2==CHCH2Cl与HOCl发生的加成反应。＋NaOH―→＋NaCl＋H2O(或＋NaOH―→＋NaCl＋H2O)1234567(4)E的结构简式为________。解析由已知信息①可知E为。1234567(5)E的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式_______________、______________。①能发生银镜反应：②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3∶2∶1。解析能发生银镜反应说明含醛基；核磁共振氢谱中三组峰的峰面积之比为3∶2∶1，说明含1个甲基，故符合条件的同分异构体为、。1234567(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1mol单一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的总质量为765g，则G的n值理论上应等于