专题六大题题空逐空突破(六)1.[2019·江苏卷,20(3)]CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应:反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ·mol-1反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)===CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH=-122.5kJ·mol-1在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图3。真题演练112其中:CH3OCH3的选择性=2×CH3OCH3的物质的量反应的CO2的物质的量×100%312①温度高于300℃,CO2平衡转化率随温度升高而上升的原因是_______________________________________________________________________________________________________________________________________。反应Ⅰ的ΔH>0,反应Ⅱ的ΔH<0,温度升高使CO2转化为CO的平衡转化率上升,使CO2转化为CH3OCH3的平衡转化率下降,且上升幅度超过下降幅度解析反应Ⅰ为吸热反应,反应Ⅱ为放热反应,当升高温度时,反应Ⅰ平衡正向移动,CO2转化为CO的平衡转化率上升,反应Ⅱ平衡逆向移动,CO2转化为CH3OCH3的平衡转化率下降,且上升幅度超过下降幅度。312②220℃时,在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后,测得CH3OCH3的选择性为48%(图中A点)。不改变反应时间和温度,一定能提高CH3OCH3选择性的措施有____________________________________________。解析反应Ⅰ是气体分子数不变的反应,反应Ⅱ是气体分子数减小的反应,所以可以通过加压使反应Ⅱ平衡正向移动,或者加入有利于反应Ⅱ进行的催化剂。增大压强、使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂32.[2018·江苏,20(4)]在有氧条件下,新型催化剂M能催化NH3与NOx反应生成N2。①NH3与NO2生成N2的反应中,当生成1molN2时,转移的电子数为____mol。24712解析NH3中N的化合价为-3,NO2中N的化合价为+4,N2中N的化合价为0,每生成1molN2,有8/7的N由-3价变为0价,被氧化的N的物质的量为8/7mol,因此每生成1molN2转移的电子数为24/7mol。3②将一定比例的O2、NH3和NOx的混合气体,匀速通入装有催化剂M的反应器中反应(装置见图1)。12反应相同时间NOx的去除率随反应温度的变化曲线如图2所示,在50~250℃范围内随着温度的升高,NOx的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是______________________________________________________________________________________________________________________________________;当反应温度高于380℃时,NOx的去除率迅速下降的原因可能是_______________________________________。随温度升高增大,与温度升高共同使NOx去除反应速率迅速增大;上升缓慢段主要是温度升高引起的NOx去除反应速率增大催化剂活性下降;NH3与O2反应生成了NO3迅速上升段是催化剂活性解析温度升高,反应速率增大,同时催化剂的活性增大也会提高反应效率。一段时间后催化剂活性增大幅度变小,主要是温度升高使反应速率增大。当温度超过一定值时,催化剂的活性下降,同时氨气与氧气反应生成NO而使反应速率减小。1233.[2015·江苏,20(2)]烟气(主要污染物SO2、NOx)经O3预处理后用CaSO3水悬浮液吸收,可减少烟气中SO2、NOx的含量。O3氧化烟气中SO2、NOx的主要反应的热化学方程式为NO(g)+O3(g)===NO2(g)+O2(g)ΔH=-200.9kJ·mol-1NO(g)+O2(g)===NO2(g)ΔH=-58.2kJ·mol-1SO2(g)+O3(g)===SO3(g)+O2(g)ΔH=-241.6kJ·mol-1(1)反应3NO(g)+O3(g)===3NO2(g)的ΔH=________kJ·mol-1。1212-317.3解析对所给的三个热化学方程式由上到下依次标记为①、②、③,由反应①和②可知O2是中间产物,①+②×2消去O2,可得目标反应的ΔH=-200.9kJ·mol-1+(-58.2kJ·mol-1)×2=-317.3kJ·mol-1。3(2)室温下,固定进入反应器的NO、SO2的物质的量,改变加入O3的物质的量,反应一段时间后体系中n(NO)、n(NO2)和n(SO2)随反应前n(O3)∶n(NO)的变化见下图:①当n(O3)∶n(NO)>1时,反应后NO2的物质的量减少,其原因是____________________________________________。O3将NO2氧化为更高价氮氧化物(或生成了N2O5)123解析由图可知,当n(O3)∶n(NO)1时,n(NO)没有变化,而n(NO2)减少,说明NO2被O3氧化了,生成了更高价态的氧化物N2O5;123②增加n(O3),O3氧化SO2的反应几乎不受影响,其可能原因是____________________。SO2与O3的反应速率慢解析SO2具有较强的还原性,O3具有较强的氧化性,而增加n(O3),O3氧化SO2的反应几乎不受影响,其原因可能是SO2与O3的反应速度很慢,SO2的量变化不明显。123解析SO2-3将NO2还原为NO-2,本身被氧化为SO2-4,溶液的pH约为8,说明溶液呈弱碱性,由此可写出反应的离子方程式:SO2-3+2NO2+2OH-===SO2-4+2NO-2+H2O。(3)当用CaSO3水悬浮液吸收经O3预处理的烟气时,清液(pH约为8)中将NO2转化为,其离子方程式为______________________________________。SO2-3NO-2SO2-3+2NO2+2OH-===SO2-4+2NO-2+H2O123(4)CaSO3水悬浮液中加入Na2SO4溶液,达到平衡后溶液中c()=_________________[用c()、Ksp(CaSO3)和Ksp(CaSO4)表示];CaSO3水悬浮液中加入Na2SO4溶液能提高NO2的吸收速率,其主要原因_____________________________________________________________________。SO2-3KspCaSO3KspCaSO4×c(SO2-4)SO2-4CaSO3转化为CaSO4使溶液中SO2-3的浓度增大,加快SO2-3与NO2的反应速率123解析CaSO3水悬浮液中加入Na2SO4溶液,发生反应:CaSO3(s)+SO2-4CaSO4(s)+SO2-3(aq),溶液中CaSO3、CaSO4均处于饱和状态,则有cSO2-3cSO2-4=KspCaSO3cCa2+KspCaSO4cCa2+=KspCaSO3KspCaSO4,所以c(SO2-3)=KspCaSO3KspCaSO4·c(SO2-4);由反应CaSO3(s)+SO2-4(aq)CaSO4(s)+SO2-3(aq)可知,CaSO3水悬浮液中加入Na2SO4溶液能提高NO2的吸收率的主要原因是增大了溶液中c(SO2-3),使反应速率加快。123题组一选择反应最佳条件1.(2018·湖北八市3月联考)汽车尾气是雾霾形成的原因之一。研究氮氧化物的处理方法可有效减少雾霾的形成,可采用氧化还原法脱硝:模拟预测212344NO(g)+4NH3(g)+O2(g)催化剂4N2(g)+6H2O(g)ΔH0根据右图判断提高脱硝效率的最佳条件是____________________________________________________;氨氮比一定时,在400℃时,脱硝效率最大,其可能的原因是_______________________________________________________________________。在氨氮物质的量之比为1,温度在400℃时,脱硝效率最大在400℃时催化剂的活性最好,催化效率最高,同时400℃温度较高,反应速率快5672.下图是在一定时间内,使用不同催化剂Mn和Cr在不同温度下对应的脱氮率,由图可知工业使用的最佳催化剂为______、相应温度为____________;使用Mn作催化剂时,脱氮率b~a段呈现如图变化的可能原因是_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。1234Mn200℃左右b~a段,开始温度较低,催化剂活性较低,脱氮反应速率较慢,反应还没达到化学平衡,随着温度升高反应速率变大,一定时间参与反应的氮氧化物变多,导致脱氮率逐渐升高567题组二解释曲线发生某种现象的原因3.采用一种新型的催化剂(主要成分是Cu—Mn的合金),利用CO和H2制备二甲醚,反应为4H2(g)+2CO(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)。有研究者在压强为5.00MPa的条件下,将H2和CO反应直接制备二甲醚,结果如下图所示,其中CO的转化率随温度升高而降低的原因是______________________________________________________________。1234该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,导致CO转化率降低5674.汽车使用乙醇汽油并不能减少NOx的排放,某研究小组在实验室以耐高温试剂Ag-ZSW-5催化,测得NO转化为N2的转化率随温度变化情况如下图所示。1234(2)若不使用CO,温度超过775K,发现NO的分解率降低,其可能的原因为_____________________________________________。(3)用平衡移动原理解释为什么加入CO后NO转化为N2的转化率增大:_________________________________________________________________________________________________。该反应放热,(1)在nNOnCO=1条件下,最佳温度应控制在______________________________左右。加入的CO会与NO的分解产物O2发生反应,促进NO分解平衡向生成N2的方向移动,导致NO转化率升高升高温度,反应向逆反应方向进行870K(860~880K范围内均可)567题组三图像信息的阅读与分析在综合大题中的应用5.(2019·南通、扬州、泰州、宿迁四市高三一模)消除含氮化合物对大气和水体的污染是环境保护的重要研究课题。水体中过量氨氮(以NH3表示)会导致水体富营养化。(1)用次氯酸钠除去氨氮的原理如图1所示。写出该图示的总反应化学方程式:___________________________________。该反应需控制温度,温度过高时氨氮去除率降低的原因是_____________________________________________。12342NH3+3NaClO===N2+3NaCl+3H2O温度过高,HClO发生分解,氨氮去除率随之降低567解析在整个转化关系图中,“进入”的物质是NaClO、NH3和H2O,“流出”的物质有N2、NaCl和H2O,根据Cl和N得失电子守恒配平反应。从图中转化知,