专题十五盐类水解和难溶电解质的溶解平衡高考化学(北京专用)五年高考A组自主命题·北京卷题组考点一盐类水解1.(2019北京理综,12,6分)实验测得0.5mol·L-1CH3COONa溶液、0.5mol·L-1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是 () A.随温度升高,纯水中c(H+)c(OH-)B.随温度升高,CH3COONa溶液的c(OH-)减小C.随温度升高,CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果D.随温度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因为CH3COO-、Cu2+水解平衡移动方向不同答案C本题考查了CH3COONa、CuSO4的水解,水的离子积常数及温度对相关平衡移动的影响等知识。该题的综合度高、思维容量大,侧重考查了学生对实验数据的提取、分析、处理能力。试题多角度、动态分析化学反应,运用化学反应原理来解决实际问题,体现了培养学生创新思维和创新意识的价值观念。A项,温度升高,纯水中的H+、OH-的浓度都增大,但二者始终相等;B项,温度升高,CH3COONa的水解平衡正向移动,溶液中OH-浓度增大,图像中反映出的“随温度升高CH3COONa溶液的pH下降”的现象,是由“温度升高水的离子积常数增大”导致的,并非OH-浓度下降了;D项,温度升高对CH3COO-、Cu2+的水解都有促进作用,二者水解平衡移动的方向是一致的。2.(2018北京理综,11,6分)测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是 ()A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:S +H2O HS +OH-B.④的pH与①不同,是由于S 浓度减小造成的C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D.①与④的KW值相等时刻①②③④温度/℃25304025pH9.669.529.379.2523O3O23O答案C本题考查Na2SO3的还原性和温度对水解平衡的影响。①→③过程中Na2SO3不断转化为Na2SO4,S 浓度逐渐减小,使水解平衡向逆反应方向移动,而升高温度使水解平衡向正反应方向移动,故C不正确。23O拓展延伸亚硫酸盐、H2SO3、SO2等+4价硫元素的化合物都具有较强的还原性。3.(2018北京理综,9,6分)下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是 ()ABCD实验NaOH溶液滴入FeSO4溶液中石蕊溶液滴入氯水中Na2S溶液滴入AgCl浊液中热铜丝插入稀硝酸中现象产生白色沉淀,随后变为红褐色溶液变红,随后迅速褪色沉淀由白色逐渐变为黑色产生无色气体,随后变为红棕色考点二难溶电解质的溶解平衡答案CC项中沉淀由白色变为黑色是因为Ag2S比AgCl更难溶,AgCl转化为Ag2S发生复分解反应,不涉及氧化还原反应。4.(2013北京理综,10,6分)实验:①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;②向滤液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液,出现浑浊;③向沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是 ()A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)B.滤液b中不含有Ag+C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgID.实验可以证明AgI比AgCl更难溶答案B由题干信息可推知,AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应,AgNO3+NaCl AgCl↓+NaNO3,沉淀c为AgCl(白色),滤液b的主要成分为NaNO3溶液,AgCl虽然为难溶性物质,但在水中仍有少量溶解,故滤液b中仍有极少量的Ag+,当加入KI溶液时,Ag++I- AgI↓,生成了溶解度更小的AgI沉淀。故可判定B项错误,其他选项正确。思路分析根据实验操作过程以及实验现象,结合难溶电解质的溶解平衡及沉淀的转化逐项分析。易错警示难溶电解质在水中的溶解度比较小,但并不是不溶,如AgCl虽然是难溶物质,但在水中仍有少量溶解。5.(2010北京理综,11,6分)自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液,向地下深层渗透,遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是 ()A.CuS的溶解度大于PbS的溶解度B.原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝没有还原性C.CuSO4与ZnS反应的离子方程式是Cu2++S2- CuS↓D.整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应答案DA项,应是CuS的溶解度小于PbS的溶解度,所以有PbS+Cu2+ CuS+Pb2+;B项,CuS中硫元素处于最低价态,有还原性;C项,ZnS难溶于水,CuSO4与ZnS反应的离子方程式应为Cu2++ZnS CuS+Zn2+;D项,原生铜的硫化物变为CuSO4的反应是氧化还原反应,CuSO4与ZnS或PbS的反应是复分解反应。评析本题考查了化学反应类型的判断,沉淀转化的原理以及离子方程式的书写,难度中等。1.(2019上海选考,20,2分)常温下0.1mol/L①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa,下列叙述正确的是 ()A.①中c(CH3COOH)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)B.①②等体积混合后,醋酸根离子浓度小于③的二分之一C.①③等体积混合以后,溶液呈酸性,则c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)D.①②等体积混合以后,水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度小考点一盐类水解B组统一命题、省(区、市)卷题组答案BA项,0.1mol/LCH3COOH发生部分电离产生CH3COO-和H+,水发生微弱电离产生H+和OH-,故①中c(CH3COOH)c(H+)c(CH3COO-)c(OH-),错误;B项,①②等体积混合后恰好反应生成CH3COONa,且c(CH3COONa)=0.05mol/L,由于①②混合后c(CH3COONa)小于③,则混合液中CH3COO-的水解程度比③大,故混合液中c(CH3COO-)小于③中 c(CH3COO-),正确;C项,①③等体积混合后为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,溶液显酸性说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则c(CH3COO-)c(Na+)c(H+),错误;D项,①②等体积混合后恰好生成CH3COONa,CH3COO-水解促进水的电离,①③等体积混合后,由于CH3COOH电离程度大于CH3COO-的水解程度,水的电离被抑制,故①②等体积混合后水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度大,错误。122.(2019浙江4月选考,21,2分)室温下,取20mL0.1mol·L-1某二元酸H2A,滴加0.2mol·L-1NaOH溶液。已知:H2A H++HA-,HA- H++A2-。下列说法不正确的是 ()A.0.1mol·L-1H2A溶液中有c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1mol·L-1B.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),用去NaOH溶液的体积小于10mLC.当用去NaOH溶液体积10mL时,溶液的pH7,此时溶液中有c(A2-)=c(H+)-c(OH-)D.当用去NaOH溶液体积20mL时,此时溶液中有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)答案B选项A,电荷守恒:c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)…①,物料守恒:c(HA-)+c(A2-)=0.1mol·L-1…②,①式+②式得:c(H+)=c(OH-)+c(A2-)+0.1mol·L-1,故A正确。选项B,电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),中性时c(H+)=c(OH-),故有c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),当V(NaOH溶液)=10mL时,得到NaHA溶液,依题意知HA-只电离不水解,NaHA溶液呈酸性,pH7;则pH=7时,V(NaOH溶液)10mL,故B错误;选项C,NaHA溶液中,电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)…③,物料守恒:c(HA-)+c(A2-)=c(Na+)…④,③式+④式得:c(H+)=c(OH-)+c(A2-),故C正确;选项D,V(NaOH溶液)=20mL时,得到的是0.05mol·L-1Na2A溶液,由物料守恒有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-),故D正确。解题点睛分析各选项中相关离子浓度的关系时,要紧扣溶液中的电荷守恒和物料守恒来考虑。3.(2017课标Ⅰ,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 () A. (H2X)的数量级为10-6B.曲线N表示pH与lg 的变化关系C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-)2aK2(HX)(H)ccXD.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+)答案D己二酸是二元弱酸,其一级电离程度大于二级电离,故曲线M表示lg 与pH的关系,曲线N表示lg 与pH的关系,B项正确;己二酸的二级电离平衡常数的表达式为 =[c(H+)·c(X2-)]/c(HX-),则lg =lg ,由图像可知,lg =0时,pH≈5.37,故 =1×10-5.37≈4.3×10-6,A项正确;根据图像取点(0.6,5.0), = =100.6×10-5.0=10-4.4,所以HX-的水解常数为 =10-9.6 =10-5.37,则NaHX溶液显酸性,即c(H+)c(OH-),C项正确;由图像可知,溶液呈中性时,lg 0,则c(X2-)c(HX-),D项错误。2(X)(HX)cc2(HX)(H)ccX2aK2(X)(HX)cc2a(H)Kc2(X)(HX)cc2aK1aK2(HX)(H)(H)cccX144.410102aK2(X)(HX)cc4.(2015天津理综,5,6分)室温下,将0.05molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液,向溶液中加入下列物质,有关结论正确的是 ()加入的物质结论A.50mL1mol·L-1H2SO4反应结束后,c(Na+)=c(S )B.0.05molCaO溶液中 增大C.50mLH2O由水电离出的c(H+)·c(OH-)不变D.0.1molNaHSO4固体反应完全后,溶液pH减小,c(Na+)不变24O3(OH)(HCO)cc答案BA项,0.05molNa2CO3与0.05molH2SO4刚好反应生成Na2SO4,即所得溶液为Na2SO4溶液,c(Na+)=2c(S );B项,向含0.05molNa2CO3的溶液中加入0.05molCaO,得到CaCO3和NaOH,故 增大;C项,加水稀释Na2CO3溶液,水的电离程度减小,由水电离出的c(H+)·c(OH-)发生了改变;D项,充分反应后所得溶液为Na2SO4溶液,溶液中c(Na+)增大。24O3(OH)(HCO)cc5.(2018课标Ⅲ,12,6分)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是 () A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下,若改为0.0400mol·L-1Cl-,反应终点c移到aD.相同实验条件下,若改为0.0500mol·L-1Br-,反应终点c向b方向移动考点二难溶电解质的溶解平衡答案C本题考查沉淀溶解平衡及溶度积常数。A项,根据滴定曲线知,当加入25mLAgNO3溶液时达到反应终点,此时c(Cl-)≈1×10-5mol·