魏桥脱硫项目化学分析使用方法

魏桥脱硫项目化学分析使用方法一、氧化镁粉分析项目：盐酸不溶物，灼烧失量，CAA值，MgO纯度，CaO，200目筛剩余量，有无大颗粒杂质。分析方法：1、盐酸不溶物（%）见HG/T2573—20062、灼烧失量（%）见HG/T2573—20063、CAA值（秒）见YB4019—914、MgO纯度（%）见HG/T2573—20065、CaO（%）见HG/T2573—20066、200目筛剩余量（%）见HG/T2573—20067、有无大颗粒杂质肉眼观察200目筛上物中是否有粒径≥0.5mm的颗粒。二、脱硫剂浆液分析项目：密度，含固量，温度分析方法：1、密度（ρ，g/ml）用天平称取取样瓶重量m，精确到0.1g；将取样瓶装满自来水，然后用量筒测定自来水的体积V，精确到0.5ml，取样瓶晾干后备用；取样时浆液应装满，表面擦试干净后在电子秤上称重M。浆液密度采用下面公式计算：ρ=（M-m）/V2、含固量（%）取来的浆液样品摇匀后倒入事先称重的50ml烧杯中约40～50ml，然后称量烧杯和样品的总重M，烧杯质量记为m1；用称重后的快速滤纸（质量m2）对样品进行过滤，用蒸馏水洗涤三次，然后放入烘箱，在105℃烘干4h，称重，记为m3，所有质量称量过程中精确到0.001g。用下面公式计算含固量：含固量（%）=（m3-m2）/（M-m1）×100%3、温度（℃）在现场取样后立即将玻璃温度计放入浆液中，温度计底端放置在容器中部，不要贴近容器底部和侧壁，等待约2min后温度不再上升时读取温度值。浆液量不少于500ml。三、吸收塔内浆液分析项目：pH值，密度，温度，含固量，SO42-，Cl-，F-，Ca2+，Mg2+分析方法：1、pH值见《水和废水监测分析方法》（第四版）便携式pH计法。2、密度（ρ，g/ml）同上。3、温度（℃）同上。4、含固量（%）同上，只是将烘干温度改为45℃。5、SO42-（mg/L）见《水和废水监测分析方法》（第四版）重量法。6、Cl-（mg/L）见《水和废水监测分析方法》（第四版）硝酸银滴定法。7、F-（mg/L）见《水和废水监测分析方法》（第四版）离子选择电极法。8、Ca2+，（mg/L）见《水和废水监测分析方法》（第四版）EDTA滴定法。9、Mg2+（mg/L）见《水和废水监测分析方法》（第四版）EDTA滴定法。四、滤液水箱内浆液分析项目：pH值，密度，含固量，SO42-，Cl-，F-，Mg2+分析方法：同吸收塔内浆液五、污水处理后排放水分析分析项目：pH值，SS（固体悬浮物），Cl—，F—，COD（化学需氧量），SO32—。分析方法：pH值，Cl—，F—的测定同吸收塔内浆液SS（固体悬浮物，mg/L）：取来的浆液样品摇匀后用量筒量取V=100～200ml，用快速滤纸（质量m1）对样品进行过滤，用蒸馏水洗涤三次，然后放入烘箱，在105℃烘干4h，称重，记为m2，所有质量称量过程中精确到0.001g。用下面公式计算含固量：SS（mg/L）=（m2-m1）/VCOD（化学需氧量，mg/L）：见《水和废水监测分析方法》（第四版）重铬酸钾法。注：暂不分析。SO32—（mg/L）：见附件一。六、工艺/工业水分析分析项目：pH值，SS，Cl-，SO42-，Ca2+，Mg2+分析方法：pH值，SS，Cl-同排放水。Ca2+，Mg2+（mg/L）：见《水和废水监测分析方法》（第四版）EDTA滴定法。SO42-（mg/L）：见《水和废水监测分析方法》（第四版）重量法。七、亚硫酸镁副产物分析项目：含水率，盐酸不溶物，SO32-，SO42-，Cl-，Mg2+，Ca2+分析方法：1、含水率（%）用烘干后的50ml玻璃烧杯称取约5g（精确到0.0001g）样品m1，放入烘箱中，在45℃下烘干至恒重（下一次和上一次在0.0004g以内）m2。采用下面公式计算：含水率（%）=（m2—m1）/m1×100%2、盐酸不溶物（%）方法同氧化镁粉盐酸不溶物的测定，但注意以下几点：在酸溶解的过程中会有SO2放出，因此溶解在300ml锥形瓶中进行，并用氢氧化钠溶液吸收尾气。3、SO32-（%）见《电站燃煤锅炉石灰石湿法烟气脱硫装置运行与控制》第九章第一节脱硫石膏的成分分析——亚硫酸钙的测定及附件二。4、SO42-（%）取约1g经过烘干并碾磨后副产物样品放入烧杯中，加入约20mlpH值为4的盐酸溶液，并搅拌均匀，再加入5ml30%的双氧水，40℃水浴中反应2h，过滤后定容至250ml容量瓶。然后用重量法测定SO42-量。去除由SO32-转化的SO42-剩余为原样品中SO42-量。5、Cl-（%）见《电站燃煤锅炉石灰石湿法烟气脱硫装置运行与控制》第九章第一节脱硫石膏的成分分析——氯含量的测定。6、Mg2+（%）取测定盐酸不溶物时的滤液测定其中的镁离子含量，方法同氧化镁粉中镁的测定。7、Ca2+（%）取测定盐酸不溶物时的滤液测定其中的钙离子含量，方法同氧化镁粉中钙的测定。注：除了含水率以外，其它成分的分析均已干燥后样品分析。八、烟气分析分析项目：烟气量，吸收塔进出口烟气温度，原烟道及净烟道压力，SO2浓度，NOX浓度，含湿量，烟尘浓度，含氧量等。分析方法：便携式烟气分析仪。附件一：亚硫酸盐测定方法1．概述a．原理：用标定过的碘化钾—碘酸钾摘定剂滴定酸化过的含亚硫酸盐的水样。由碘化物-碘酸盐试剂释放的游离碘与亚硫酸盐离子反应。碘刚一过量，就与淀粉指示剂起反应产生蓝色，标志着达到了滴定终点。b．干扰：水样若含有其它可氧化的物质(如硫化物、硫代硫酸钠和二价铁离子)，能使亚硫酸盐的结果明显偏高。水样曝露于空气中时，某些金属离子(如cu(II))可以催化亚硫酸盐氧化成硫酸盐，从而使结果偏低。在酸性反应介质中，亚硝酸盐离子和亚硫酸盐离子起反应，而使亚硫酸盐结果偏低；除非加入氨基磺酸破坏亚硝酸盐才能排除这种干扰。在采集水样时加入EDTA作络合剂，以抑制Cu(II)的催化作用并在分析之前促使二价铁氧化为三价铁。硫化物和硫代硫酸钠一般预计只在含有某些工业排放物的水样中才有，若含有时则必须予以考虑。水样中加入约0.5克醋酸锌，且待水样沉淀以后分析上层清液，即可去除硫化物。然而，硫代硫酸钠须用另一种方法(如甲醛／碘量法)来测定。然后以差来确定亚硫酸盐。c．最低检出限：2mg/l。2．试剂（1）硫酸1+1（2）碘化钾-碘酸钾标准滴定溶液，0.0125N，溶解445.8mg一级（分析纯）无水KIO3（在120℃烘干4h），4.35gKI和310mgNaHCO3于蒸馏水中并稀释到1000ml，1.00ml=0.50mgSO32-。（3）氨基磺酸结晶体（4）EDTA试剂：溶解2.5gEDTA于100ml蒸馏水中。（5）淀粉指示剂：以下两种，任选一种a称取5克淀粉(马铃薯、木薯或可溶的)放在研钵内，加入少许冷蒸馏水，并研成糊状。把糊状物加入1L沸腾的蒸馏水中，搅拌，静置过夜。使用上层清液。保存时每升淀粉溶液可加入1．3克水杨酸或4克ZnCl2或加入4g丙酸钠和2克叠氮化钠的混合物。b两用亚硫酸盐粉末指示剂，是在氨基磺酸介质小用冷水溶解的淀粉作成的，现在已广泛应用在控制工作上。使用这种专利配方时，可以不加硫酸，而向水样中加入3～4滴酚酞指试液以后，以勺(每勺约1克)加入指示粉末，加到水样的碱性红色消失为止，最后再多加一勺。然后用KI—KIO3标准滴定剂滴定水样，直到出现持久性的蓝色为止。3．操作程序a．水样的采集：取新鲜水样。取样时尽量减少和空气接触。在每100毫升水样中立即加入1毫升EDTA溶液，以固定冷却的水样(＜50度)如取的水样是热的，就用图107—l（待定）所示的冷却设备把水样冷却到50度或50度以下。不要过滤水样。b．滴定：量取1毫升硫酸和0．1克氨基磺酸结晶（或1克两用亚硫酸盐指示剂)，放入250毫升的锥形瓶或其它适宜的滴定容器内。准确量取50～100毫升用EDTA稳定过的水样，放入瓶内，注意吸液管管口要置于液面之下。如果未用两用亚硫酸盐指示剂，要加入1毫升淀粉指示液或0.1克淀粉。立即用K1—K1O3标准滴定剂进行滴定同，时要旋转摇动烧瓶直到显示出持久性的淡蓝色为止。用蒸馏水代替水样分析试剂空白。4.计算(A-B)N40000C水样毫升数式中A——水样用的滴定剂毫升数B——空白用的滴定剂毫升数N——KI-KIO3滴定剂滴的当量浓度。附件二：湿式镁法脱硫副产品中亚硫酸盐含量的测定1、原理亚硫酸镁的氧化反应为慢反应，只有在如锰、铜、钴等金属离子的催化作用下，亚硫酸镁的氧化速度才会加速，而在湿法烟气脱硫副产物中这些金属离子的含量极低，所以在取样过程中和样品密封存放不超过2天时可忽略亚硫酸镁的氧化。准确称取一定量的脱硫亚硫酸镁，加入过量的碘溶液把亚硫酸镁氧化，再用硫代硫酸钠溶液反滴定出过量的碘量，根据实际消耗的碘溶液的量即可计算出亚硫酸镁的含量。主要反应方程式如下：MgSO3=Mg2++SO32—（1-1）SO32—+I2+H2O=SO42—+2I—+2H+（1-2）2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S2O6（1-3）2、试剂（1）0.1mol/L硫代硫酸钠溶液的配制与标定配制：取硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）26g和无水碳酸钠0.2g溶于500mL水中。加异戊醇10mL，充分搅拌，定容至1L棕色容量瓶中，放置2天。标定：将碘酸钾在120～140℃下干燥1.5～2h后，冷却。取0.9～1.1g（准确制0.1mg），然后加250ml的蒸馏水使其溶解。取此溶液25ml放在锥形瓶中，加碘化钾2g和硫酸（1+5）5ml，盖上塞轻轻摇动，然后置于暗处5min。以0.1mol/L硫代硫酸钠溶液滴定，溶液由棕色变为淡黄色后加入0.5%淀粉溶液5ml，继续滴定，直到碘淀粉的蓝色恰好消失为止，记下滴定量。在酸性溶液中KIO3能将硫代硫酸钠氧化为硫酸盐。硫代硫酸钠溶液浓度的计算如下：C1=6000W·P/（214·V）式中C1——硫代硫酸钠的浓度，mol/L；W1——碘酸钾的质量，g；V1——硫代硫酸钠溶液的用量，ml；P1——碘酸钾的纯度，%。（2）0.5%淀粉溶液取0.5g可溶性淀粉用少量水调成糊状，倒入100ml的饱和食盐水，加热使其沸腾，待冷却后即可使用（如放置时间超过一个月则不能再使用）。（3）0.05mol/L碘溶液配制与标定配制：取40g碘化钾，加25ml水溶液，并取12.7g的碘加入该溶液中溶解，用蒸馏水定容至1L，加盐酸三滴，将此溶液倒入棕色瓶中，保存于暗处。标定：取0.05mol/L碘溶液25ml，以0.1mol/L的硫代硫酸钠溶液滴定，溶液由棕色变为淡黄色后，加0.5%淀粉溶液5ml，则颜色变为蓝色，直到碘溶液的蓝色恰好消失为止，记下滴定量。碘溶液的浓度按下式计算：C2=V2·C1/50式中C2——碘溶液的浓度，mol/L；V2——滴定碘溶液消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml。（4）0.005mol/L碘溶液（暂不配制）取100ml0.05mol/L碘溶液，倒入1000ml容量瓶中，定容，将溶液倒入棕色瓶中，保存于暗处。3、测试方法亚硫酸镁试样必须充分混匀，在45℃下烘干至恒重，并碾磨，细度须全部通过0.125mm的方孔筛。准确称取混合物约0.2g，放入250ml的锥形瓶中，加蒸馏水20ml，加入过量的碘溶液（0.05mol/L，30ml），在暗处放置30～60min，使其反应完全。用浓度约0.01mol/L的硫代硫酸钠溶液滴定，当溶液呈淡黄色时，加入约5ml的淀粉溶液，滴定至无色为止，记录消耗硫代硫酸钠的量。4、亚硫酸镁含量的计算M=104·（V3·C1-0.5V4·C2）/（1000·W）×100%式中M——亚硫酸镁的质量含量，%；V3——滴定亚硫酸镁试样消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；V4——消耗的碘标准溶液的体积，ml；W——固体亚硫酸镁试样的质量，g。