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书书书中华人民共和国国家标准犌犅３１６０４．３６—２０１６食品安全国家标准食品接触材料及制品软木中杂酚油的测定２０１６１０１９发布２０１７０４１９实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发布书书书犌犅３１６０４．３６—２０１６Ⅰ 前 言 本标准代替ＳＮ／Ｔ２８２８—２０１１《食品接触材料 木质材料 软木中杂酚油的溶出测定 气相色谱质谱法》。本标准与ＳＮ／Ｔ２８２８—２０１１相比，主要变化如下：———标准名称修改为“食品安全国家标准 食品接触材料及制品 软木中杂酚油的测定”；———定量方法采用标准曲线法代替单点法。犌犅３１６０４．３６—２０１６１ 食品安全国家标准食品接触材料及制品软木中杂酚油的测定１ 范围本标准规定了食品接触材料软木中杂酚油的气相色谱质谱测定方法。本标准适用于食品接触材料软木中杂酚油的测定。２ 原理试样中的杂酚油用无水乙醇在索氏（Ｓｏｘｈｌｅｔ）抽提器中进行提取，浓缩提取液并定容。提取液用０．４５μｍ有机系微孔滤膜过滤后，用气相色谱质谱联用仪（ＧＣＭＳ）测定，以保留时间定性，外标法定量。３ 试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水。３．１ 试剂无水乙醇（ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ）。３．２ 标准品杂酚油标准品：纯度均不低于９８％，见附录Ａ。３．３ 标准溶液的配制３．３．１ 标准储备液的配制分别准确称取适量的杂酚油标准品，用无水乙醇配制成浓度为１００μｇ／ｍＬ的标准储备液。３．３．２ 标准工作液的配制取标准储备液，用无水乙醇逐级稀释成浓度为０．０１μｇ／ｍＬ、０．０２μｇ／ｍＬ、０．０５μｇ／ｍＬ、０．１μｇ／ｍＬ、０．２μｇ／ｍＬ的标准工作液，或根据需要配制成适用浓度的标准工作液。注：标准储备液在０～４℃冰箱中保存有效期６个月。４ 仪器和设备４．１ 气相色谱质谱联用仪。４．２ 索氏抽提器：１５０ｍＬ。犌犅３１６０４．３６—２０１６２ ４．３ 旋转蒸发器。４．４ 切割研磨机。４．５ 有机系微孔滤膜：孔径０．４５μｍ。５ 分析步骤５．１ 试样制备取适量软木样品，用切割研磨机将样品切割并研磨成粒径不超过１ｍｍ的粉末，充分混匀并贮存于密闭容器中，避光保存。５．２ 试样的提取准确称取２ｇ（精确至１ｍｇ）试样于１５０ｍＬ索氏抽提器的纸筒中，在圆底烧瓶中加入８０ｍＬ无水乙醇，８０℃～９５℃进行４ｈ提取，１ｈ内回流次数不少于４次。冷却后，用旋转蒸发器５０℃旋转蒸发，直到剩下约５ｍＬ，用无水乙醇转移定容至１０ｍＬ，试液经有机系滤膜过滤后，待气相色谱质谱测定。５．３ 测定５．３．１ 仪器参考条件５．３．１．１ 气相色谱质谱参考条件以下参数可供参考，具体实例可参见附录Ｂ。ａ） 色谱柱：石英毛细管柱；ｂ）载气：Ｈｅ，纯度为≥９９．９９９％；ｃ）程序升温；ｄ）进样方式：不分流进样；ｅ）离子化方式：ＥＩ；ｆ）电子能量：７０ｅＶ；ｇ）测定方式：选择离子监测（ＳＩＭ）。５．３．１．２ 气相色谱质谱检测及确证进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选离子均出现，并且其丰度比与标准品的丰度比值在允许范围内（允许范围见表１），则可判定样品中存在相应的目标物。表１ 气相色谱质谱定性确证相对离子丰度最大容许误差相对丰度（基峰）＞５０％＞２０％～５０％＞１０％～２０％≤１０％ＧＣＭＳ相对离子丰度最大允许误差±１０％±１５％±２０％±５０％ 注：在上述气相色谱质谱条件下，９种杂酚油标准物的气相色谱质谱选择离子色谱图参见附录Ｂ。５．３．２ 标准曲线的制作将标准系列工作液分别注入气相色谱质谱联用仪，测定相应的峰高或峰面积。以标准工作液的浓犌犅３１６０４．３６—２０１６３ 度为横坐标，以峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。６ 分析结果的表述样品中每种杂酚油的含量按式（１）计算：犡犻＝ρ犻，狊×犞犿…………………………（１） 式中：犡犻———试样中杂酚油犻的含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；ρ犻，狊———由标准曲线求得试样溶液中杂酚油犻的浓度，单位为微克每毫升（μｇ／ｍＬ）；犞———样液定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿———试样质量，单位为克（ｇ）。７ 精密度在重复性条件下，获得两次独立测试结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。８ 其他当取样量２．００ｇ，定容至１０．００ｍＬ时，定量限均为０．５ｍｇ／ｋｇ。犌犅３１６０４．３６—２０１６４ 附 录 犃９种杂酚油化合物的名称、犆犃犛号、化学结构式及分子式 本标准检测的杂酚油的名称、ＣＡＳ号、化学结构式及分子式见表Ａ．１。表犃．１ 本标准检测的９种杂酚油化合物序号杂酚油名称英文名称ＣＡＳＮＯ．化学结构式化学分子式１邻甲基苯酚ｏＭｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ９５４８７Ｃ７Ｈ８Ｏ２间甲基苯酚ｍＭｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ１０８３９４Ｃ７Ｈ８Ｏ３对甲基苯酚ｐＭｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ１０６４４５Ｃ７Ｈ８Ｏ４２乙基苯酚２Ｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ９０００６Ｃ８Ｈ１０Ｏ５４乙基苯酚４Ｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ１２３０７９Ｃ８Ｈ１０Ｏ６２，３二甲基苯酚２，３Ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ５２６７５０Ｃ８Ｈ１０Ｏ７２，４二甲基苯酚２，４Ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ１５６７９Ｃ８Ｈ１０Ｏ犌犅３１６０４．３６—２０１６５ 表犃．１（续）序号杂酚油名称英文名称ＣＡＳＮＯ．化学结构式化学分子式８２，６二甲基苯酚２，６Ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ５７６２６１Ｃ８Ｈ１０Ｏ９４丙基苯酚４Ｐｒｏｐｙｌｐｈｅｎｏｌ６４５５６７Ｃ９Ｈ１２Ｏ犌犅３１６０４．３６—２０１６６ 附 录 犅９种杂酚油化合物的测定示例 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，在下述测定工作条件下ＧＣＭＳ色谱图见图Ｂ．１。ａ） 色谱柱：ＨＰＩＮＮＯＷａｘ石英毛细管柱，或等效柱；柱长：３０ｍ；内径：０．２５ｍｍ；膜厚：０．２５μｍ；ｂ）载气：Ｈｅ，纯度为≥９９．９９９％；ｃ）程序升温：初温８０℃，保持２ｍｉｎ；以１０℃／ｍｉｎ程序升温至２４０℃，保持１５ｍｉｎ；ｄ）进样口温度：２６０℃；ｅ）进样方式：不分流进样，１ｍｉｎ后开阀；ｆ）离子化方式：电子电离源（ＥＩ）；离子源温度：２３０℃；ｇ）电子能量：７０ｅＶ；ｈ）测定方式：选择离子监测（ＳＩＭ），见表Ｂ．１。表犅．１ ９种杂酚油化合物的保留时间和特征离子序号名称保留时间ｍｉｎ选择离子犿／狕丰度比１２，３二甲基苯酚１０．４８１０７，１２２，７７，１２１１００∶８０∶２９∶２７２邻甲基苯酚１１．１２１０８，１０７，７９，７７１００∶９２∶４４∶４２３２乙基苯酚１１．５９１０７，１２２，７７，７９１００∶３９∶１８∶９４２，４二甲基苯酚１１．６９１０７，１２２，１２１，７７１００∶８８∶５０∶２９５对甲基苯酚１１．７４１０７，１０８，７７，７９１００∶８６∶２７∶２０６间甲基苯酚１１．８０１０８，１０７，７９，７７１００∶９５∶３５∶３２７２，６二甲基苯酚１２．２３１２２，１０７，１２１，７７１００∶９２∶３３∶２９８４乙基苯酚１２．４５１０７，１２２，７７，１０８１００∶２５∶２３∶７９４丙基苯酚１３．２０１０７，１３６，７７，１０８１００∶２４∶８∶７ 注：选择离子中的数字带下划线的为定量离子。犌犅３１６０４．３６—２０１６７ 说明：１———２，３二甲基苯酚；２———邻甲基苯酚；３———２乙基苯酚；４———２，４二甲基苯酚；５———对甲基苯酚；６———间甲基苯酚；７———２，６二甲基苯酚；８———４乙基苯酚；９———４丙基苯酚。图犅．１ ９种杂酚油化合物的选择离子监测色谱图