GBZ∕T 300.128-2018 工作场所空气有毒物质测定 第128部分甲基丙烯酸酯类

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.128—2018部分代替GBZ/T160.64—2004工作场所空气有毒物质测定第128部分：甲基丙烯酸酯类Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair—Part128:Methacrylates2018-07-16发布2019-07-01实施中华人民共和国国家卫生健康委员会发布GBZ/T300.128—2018I前言本部分为GBZ/T300《工作场所空气有毒物质测定》的第128部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T160.64—2004《工作场所空气有毒物质测定不饱和脂肪族酯类化合物》中第5章甲基丙烯酸甲酯的直接进样-气相色谱法，做了如下主要修改：——修改了标准名称；——增加了甲基丙烯酸正丁酯的溶剂解吸-气相色谱法；——甲基丙烯酸甲酯的直接进样-气相色谱法采用采气袋采样，改用了毛细管色谱柱；——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；——补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：——甲基丙烯酸甲酯的直接进样－气相色谱法主要起草单位：广东省职业病防治院、浙江省医学科学院、湖北省十堰市职业病防治院。主要起草人：陈利平、潘吉、钱亚玲、许兵、张耕、杨凤。——甲基丙烯酸正丁酯的溶剂解吸－气相色谱法主要起草单位：江苏省安全生产科学研究院、江苏省疾病预防控制中心。主要起草人：祝海珍、朱宝立、韩雪莲、成文东、汪锡灿。——甲基丙烯酸缩水甘油酯的溶液吸收-气相色谱法主要起草单位：北京市疾病预防控制中心。主要起草人：陶雪、宋景平、刘亚梅。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB8776—88附录A；——GB11520—89附录A；——GBZ/T160.64—2004第5章。GBZ/T300.128—20181工作场所空气有毒物质测定第128部分：甲基丙烯酸酯类1范围GBZ/T300的本部分规定了测定工作场所空气中甲基丙烯酸甲酯的直接进样-气相色谱法、甲基丙烯酸正丁酯的溶剂解吸-气相色谱法和甲基丙烯酸缩水甘油酯的溶液吸收-气相色谱法。本部分适用于工作场所空气中蒸气态甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3甲基丙烯酸酯类的基本信息甲基丙烯酸酯类的基本信息见表1。表1甲基丙烯酸酯类的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）分子式相对分子质量甲基丙烯酸甲酯（Methylmethacrylate）80-62-6C5H8O2100.12甲基丙烯酸正丁酯（n-Butylmethacrylate）97-88-1CH2C(CH3)COO(CH2)3CH3142.22甲基丙烯酸缩水甘油酯（甲基丙烯酸环氧丙酯，Glycidylmethacrylate）106-91-2C7H10O3142.154甲基丙烯酸甲酯的直接进样－气相色谱法4.1原理空气中的蒸气态甲基丙烯酸甲酯用采气袋采集，直接进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。GBZ/T300.128—201824.2仪器4.2.1采气袋，容积为1L～10L。4.2.2空气采样器，流量范围为0mL/min～500mL/min，或二连球。4.2.3注射器，1mL、100mL。4.2.4微量注射器。4.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件：a)色谱柱：30m×0.32mm×0.5µm，FFAP；b)柱温：100℃；c)气化室温度：200℃；d)检测室温度：250℃；e)载气(氮)流量：1mL/min；f)分流比：10:1。4.3试剂4.3.1甲基丙烯酸甲酯，20℃时，1µL液体的质量为0.936mg。4.3.2标准气：用微量注射器准确抽取一定量的甲基丙烯酸甲酯，注入100mL气密式玻璃注射器中，用清洁空气稀释至100.0mL，为甲基丙烯酸甲酯标准气。或用国家认可的标准气配制。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，用空气样品清洗采气袋3次～5次后，采集空气样品。采样后，立即封闭采气袋的进气阀，置清洁的容器内运输和保存，样品应在24h内测定。4.4.3样品空白：将采气袋带至采样现场，采集清洁空气后，同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理：将采过样的采气袋放在测定标准系列的实验室中，供测定。4.5.2标准曲线的制备：取4支～7支100mL气密式玻璃注射器，用清洁空气稀释标准气成0.0µg/mL～1.50µg/mL浓度范围的甲基丙烯酸甲酯的标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样0.50mL，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的甲基丙烯酸甲酯浓度(µg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品气和样品空白气，测得的峰高或峰面积由标准曲线或回归方程得样品气中甲基丙烯酸甲酯的浓度(µg/mL)。若样品气中待测物的浓度超过测定范围，用清洁空气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6计算4.6.1按式（1）计算空气中甲基丙烯酸甲酯的浓度：10000cC式中：C——空气中甲基丙烯酸甲酯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；C0——测得的样品气中甲基丙烯酸甲酯的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（µg/mL）。4.6.2空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。GBZ/T300.128—201834.7说明4.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.001µg/mL，定量下限为0.003µg/mL，定量测定范围为0.003µg/mL～1.50µg/mL，最低检出浓度为1mg/m3，最低定量浓度为3mg/m3，相对标准偏差为2.3%～8.9%。4.7.2本法也可使用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。4.7.3本法也可用100mL注射器采样。4.7.4本法的色谱分离图见图1。由图可见，甲基丙烯酸甲酯色谱峰对称且尖锐，乙酸乙烯酯对测定无干扰。说明：1——乙酸乙烯酯；2——甲基丙烯酸甲酯。图1色谱分离图5甲基丙烯酸正丁酯的溶剂解吸－气相色谱法5.1原理空气中蒸气态甲基丙烯酸正丁酯用活性炭管采集，二硫化碳解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。5.2仪器5.2.1活性炭管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg活性炭。5.2.2空气采样器，流量0mL/min～500mL/min。5.2.3溶剂解吸瓶，5mL。5.2.4微量注射器。5.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件：a)色谱柱：30m×0.32mm×0.25µm，FFAP；b)柱温：120℃；c)气化室温度：200℃；d)检测室温度：200℃；GBZ/T300.128—20184e)载气(氮)流量：5mL/min；f)分流比：2:1。5.3试剂5.3.1二硫化碳，色谱鉴定无干扰峰。5.3.2标准溶液：容量瓶中加入二硫化碳，准确称量后，加入一定量的甲基丙烯酸正丁酯，再准确称量；加二硫化碳至刻度，由2次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用二硫化碳稀释成500.0µg/mL甲基丙烯酸正丁酯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。5.4样品的采集、运输和保存5.4.1现场采样按照GBZ159执行。5.4.2短时间采样：在采样点，用活性炭管以200mL/min流量采集15min空气样品。5.4.3长时间采样：在采样点，用活性炭管以50mL/min流量采集2h～8h空气样品。5.4.4采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存15d。5.4.5样品空白：在采样点，打开活性炭管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。5.5分析步骤5.5.1样品处理：将前后段活性炭分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入1.0mL二硫化碳，封闭后，解吸30min，不时振摇。样品溶液供测定。5.5.2标准曲线的制备：取4支～7支容量瓶，用二硫化碳稀释标准溶液成0.0µg/mL～500.0µg/mL浓度范围的甲基丙烯酸正丁酯的标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0µL，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积值对相应的甲基丙烯酸正丁酯浓度(µg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。5.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积由标准曲线或回归方程得样品溶液中甲基丙烯酸正丁酯的浓度(µg/mL)。若样品溶液中待测物的浓度超过测定范围，用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.6计算5.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2按式（2）计算空气中甲基丙烯酸正丁酯的浓度：DVvccC021)(.....................................(2)式中：C——空气中甲基丙烯酸正丁酯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；c1,c2——测得的前后段样品溶液中甲基丙烯酸正丁酯的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（µg/mL）；v——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；V0——标准采样体积，单位为升（L）；D——解吸效率，%。5.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。GBZ/T300.128—201855.7说明5.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.4µg/mL，定量下限为1.4µg/mL，定量测定范围为1.4µg/mL～500µg/mL；以采集3L空气样品计，最低检出浓度为0.1mg/m3，最低定量浓度为0.33mg/m3；相对标准偏差为3.0%～4.3%，穿透容量（100mg活性炭）为18.8mg，采样效率为99.8%～100%，解吸效率为94.3%～97.6%。应测定每批活性炭管的解吸效率。5.7.2现场空气中可能共存的甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸正丁酯等羧酸及其酯类化合物不干扰测定。5.7.3本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。5.7.4本法的色谱分离图见图2。图2色谱分离图6甲基丙烯酸缩水甘油酯的溶液吸收-气相色谱法6.1原理空气中的蒸气态甲基丙烯酸缩水甘油酯用装有环己烷的大气泡吸收管采集，直接进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。6.2仪器6.2.1大气泡吸收管。6.2.2空气采样器，流量范围为0L/min～1L/min。6.2.3冰壶。6.2.4具塞刻度试管，10mL。6.2.5微量注射器。6.2.6气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：a）色谱柱：20m×0.2mm×0.2µm，OV-101；b)柱温：90℃；c)气化室温度：200℃；d)检测室温度：200℃；e)载气(氮)流量：5mL/min；f)尾吹：60mL/min。6.3试剂GBZ/T300.128—201866.3.1环己烷，色谱鉴定无干扰峰。6.3.2标准溶液：容量瓶中加入环己烷，准确称量后，加入一定量的甲基丙烯酸缩水甘油酯（必要时需精馏），再准确称量，用环己烷稀释至刻度；由两次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临