GB 23200.88-2016 水产品中多种有机氯农药残留量的检测方法

GB23200.88—2016GB23200.88—2016代替SN/T0598—1996中华人民共和国国家标准GB食品安全国家标准水产品中多种有机氯农药残留量的检测方Nationalfoodsafetystandards—Determinationofthemultipleresidueoforganochlorinepesticidesinaquaticproducts2016-12-18发布2017-06-18实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部发布国家食品药品监督管理总局ICS点击此处添加ICS号点击此处添加中国标准文献分类号GB23200.88—2016I前言本标准代替SN/T598-1996《出口水产品中多种有机氯农药残留量检验方法》。本标准与SN/T598-1996相比，主要变化如下：—标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式；—标准名称中“出口水产品”改为“水产品”；—标准范围中增加“其它食品可参照执行”。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—SN/T598-1996。GB23200.88—2016食品安全国家标准水产品中多种有机氯农药残留量的检测方法1范围本标准规定了水产品中的六六六(BHC)及异构体、六氯苯(HCB)、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、滴滴涕(DDT)及异构体和类似物(DDD,DDE)残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。本标准适用于出口鳄鱼中14种有机氯农药(α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC、六氯苯、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、o,p'-DDT、p，p'-DDT、p,p'–DDD、p,p'-DDE)残留量的检验，其它食品可参照执行。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763-2014食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理试样经与无水硫酸钠一起研磨干燥后，用丙酮一石油醚提取农药残留，提取液经氟罗里硅土柱净化，净化后样液用配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。4试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂4.1.1丙酮（C3H6O）：重蒸馏。4.1.2石油醚：沸程60-90℃经氧化铝柱净化后用全玻璃蒸馏器蒸馏，收集60-90℃馏分。4.1.3乙醚（C4H10O）：重蒸馏。4.1.4无水硫酸钠（Na2SO4）：分析纯；650℃灼烧4h，贮于密封容器中备用。4.2溶液配制4.2.1乙醚-石油醚淋洗溶液（15+85）：取150mL乙醚，加入850mL石油醚，摇匀备用。4.3标准品4.3.1有机氯农药标准品（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC、六氯苯、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、o,p'-DDT、p，p'-DDT、p,p'–DDD、p,p'-DDE）：纯度≥99%。4.4标准溶液配制4.4.114种有机氯农药标准溶液：准确称取适量的每种农药标准品，分别用少量苯溶解，然后用石油醚配成浓度各为0.100mg/mL的标准储备溶液。根据需要再以石油醚配制成适用浓度的混合标准工作溶液。保存于4℃冰箱内。4.5材料4.5.1氧化铝：层析用，中性，100-200目，800℃灼烧4h，冷却至室温贮于密封容器中备用。使用前应在130℃干燥2小时。4.5.2氟罗里硅土：60-100目，650℃灼烧4h，贮于密封容器中备用。使用前应在130℃干燥1小时。注:每批氟罗里硅土用前应做淋洗曲线。5仪器与设备5.1气相色谱仪：配电子捕获检测器（ECD）。5.2氧化铝净化柱：300mm×20mm(内径)玻璃柱，装入氧化铝40g，上端装入10g无水硫酸钠干法装柱，使用前用40mL石油醚淋洗。5.3分析天平：感量0.01g和0.0001g。5.4索氏提取器:250mL。5.5全玻璃重蒸馏装置。5.6玻璃研钵:口径11.5cmGB23200.88—201635.7旋转蒸发器或氮气流浓缩装置:配有250mL蒸发瓶。5.8微量注射器:10µL。5.9脱脂棉:经过丙酮一石油醚(2+8)混合液抽提6h处理过。5.10绞肉机。6试样制备与保存将抽取的样品充分搅碎和混匀。用四分法缩分出1kg，均分为二份，分别装入洁净容器内，作为试样。密封，并标明标记。将试样于一18℃以下冷冻保存。在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行。7分析步骤7.1提取称取试样10.0g(精确至0.1g)于研钵中，加15g无水硫酸钠研磨几分钟，将试样制成干松粉末。装入滤纸筒内。放入索氏提取器中。在提取器的瓶中加入100mL丙酮一石油醚(2+8)混合液，在水浴上提取6h(回流速度每小时10-12次)。将提取液减压或氮气流浓缩至约5mL。7.2净化将提取液全部移入氟罗里硅土净化柱中。弃去流出液。注入200mL乙醚一石油醚淋洗液进行洗脱。开始时，取部分乙醚一石油醚混合液反复清洗提取瓶，并把洗液注入净化柱中。洗脱流速为2-3mL/min，收集流出液于250mL蒸发瓶中。在减压或氮气流中浓缩并定容至10mL，供气相色谱测定。7.3测定7.3.1气相色谱参考条件a）色谱柱:SGE毛细管柱(或等效的色谱柱)，25m×0.53mm(内径)，膜厚:0.15µm。固定相:HT5(非极性)键合相；b）载气:氮气(纯度≥99.99%),10mL/min；c）助气:氮气(纯度≥99.99%),40mL/min；d）柱温:程序升温如下:100℃140℃200℃230℃e）进样口温度：200℃；f）检测器温度:300℃；g）进样方式：柱头进样方式。7.3.2气相色谱测定根据样液中有机氯根据样液中有机氯农药种类和含量情况，选定峰高相近的相应标准工作混合液。标准工作混合液和样液中各有机氯农药响应值均应在仪器检测线性范围内。对标准工作混合液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，各有机氯农药出峰顺序和保留时间如下表1。14种有机氯农药标准品的色谱图见附录A中图Al。表1各有机氯农药出峰顺序和保留时间农药名称保留时间min农药名称保留时间minα-BHC、10.55环氧七氯15.04HCB10.76狄氏剂16.28γ-BHC11.75p,p'-DDE16.44β-BHC12.10异狄氏剂16.75δ-BHC12.90o,p'-DDT17.12七氯13.08p,p'-DDD17.44艾氏剂13.97p,p'-DDT17.927.4空白试验除不加试样外，均按上述步骤进行。8结果计算和表述用色谱数据处理机或按式（1）计算试样中有机氯农药的含量，计算结果需将空白值扣除。hi×c×VhiS×mXi=……………………(1)5℃/min10℃/min15℃/min2min5minGB23200.88—20164式中：Xi——试样中有机氯农药残留量，毫克/千克，mg/kg；c——标准工作溶液中各有机氯农药的浓度，单位为微克/毫升，μg/mL；hi——样液中各有机氯农药的峰高,mm；his——标准工作溶液中各有机氯农药的峰高,mm；V——样液最终定容体积，单位为毫升，mL；m——称取试样量，单位为克，g；注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。9精密度9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录D的要求。9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求。10定量限和回收率10.1定量限本方法有机氯农药的定量限件附录B。10.2回收率气相色谱法检测样品的添加浓度及回收率数据见附录C。GB23200.88—20165附录A(资料性附录)标准品色谱和质谱图GB23200.88—20166附录B（资料性附录）各有机氯农药的定量限实验数据表B.1各有机氯农药的的定量限实验数据农药名称定量限，mg/kg农药名称定量限，mg/kgα-BHC、0.005环氧七氯0.02HCB0.005狄氏剂0.01γ-BHC0.005p,p'-DDE0.02β-BHC0.005异狄氏剂0.02δ-BHC0.005o,p'-DDT0.025七氯0.01p,p'-DDD0.025艾氏剂0.01p,p'-DDT0.025GB23200.88—20167附录C（资料性附录）样品的添加浓度及回收率的实验数据表C.1气相色谱法检测样品的添加浓度及回收率数据农药名称添加浓度（mg/kg）回收率（%）农药名称添加浓度（mg/kg）回收率（%）α-BHC0.00589.28环氧七氯0.0294.570.0191.150.0492.800.0590.160.293.00HCB0.00586.24狄氏剂0.0190.040.0189.840.0293.110.0589.930.193.57γ-BHC0.00592.86p,p'-DDE0.0294.710.0193.060.0494.730.0591.260.295.65β-BHC0.00589.5异狄氏剂0.0292.150.0188.540.0491.910.0590.280.293.45δ-BHC0.0186.14o,p'-DDT0.02593.640.0289.990.0593.540.0590.440.2594.22七氯0.0591.88p,p'-DDD0.02592.000.0192.000.0594.80.0291.910.2596.29艾氏剂0.0191.91p,p'-DDT0.02592.890.0291.920.0594.270.192.670.2594.08GB23200.88—20168附录D（规范性附录）实验室内重复性要求表D.1实验室内重复性要求被测组分含量mg/kg精密度%0.00136＞0.0010.0132＞0.010.122＞0.1118＞114GB23200.88—20169附录E（规范性附录）实验室间再现性要求表E.1实验室间再现性要求被测组分含量mg/kg精密度%0.00154＞0.0010.0146＞0.010.134＞0.1125＞119