GBZ∕T 302-2018 尿中锑的测定 原子荧光光谱法

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T302—2018尿中锑的测定原子荧光光谱法Determinationofantimonyinurine—atomicfluorescencespectrometrymethod2018-08-16发布2019-01-01实施中华人民共和国国家卫生健康委员会发布GBZ/T302—2018I前言根据《中华人民共和国职业病防治法》制定本标准。本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准主要起草单位：华中科技大学同济医学院公共卫生学院，武汉市职业病防治院，广西壮族自治区职业病防治院。本标准主要起草人：张裕曾，郑丹，宋为丽，李荣娟，宁攀良，黄忠科，陈卫红，覃利梅，江金凤，陈志亮。GBZ/T302—20181尿中锑的测定原子荧光光谱法1范围本标准规定了测定尿中锑的原子荧光光谱法。本标准适用于职业接触人员尿中锑的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ/T295职业人群生物监测方法总则3原理尿液样品（以下称尿样）经双氧水-硝酸-硝酸镍溶液消化处理后，在酸性条件下，L-半胱氨酸将五价锑还原为三价锑，加入硼氢化钾还原生成锑化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态锑，在波长217.6nm下锑空心阴极灯激发产生原子荧光，测定原子荧光强度，所产生荧光强度与溶液中锑含量成正比，与标准曲线比较定量。4仪器4.1具塞聚乙烯塑料瓶，100mL。4.2尿比重计。4.3锥形瓶，100mL。4.4比色管，10mL。4.5移液管，1.0mL、5.0mL、10.0mL。4.6微量移液器，100L、200L、1000L。4.7温控电热板。4.8恒温水浴箱。4.9原子荧光光谱仪，锑空心阴极灯。5试剂5.1实验用水为去离子水，用酸为优级纯。GBZ/T302—201825.2硝酸，ρ=1.42g/cm3。5.3盐酸，ρ=1.179g/cm3。5.4双氧水（30%），分析纯。5.5盐酸溶液：5%（体积分数）。5.6硝酸镍溶液：12.5g/L，取20g硝酸镍[Ni（NO3）2·6H2O，分析纯]，用水溶解并稀释至1000mL备用。5.7氢氧化钾溶液：1g/L，取0.1g氢氧化钾（优级纯），用水溶解并稀释至100mL，临用前配制。5.8硼氢化钾溶液：10g/L，取1g硼氢化钾（分析纯），用1g/L的氢氧化钾溶液溶解并稀释至100mL，临用前配制。5.9L-半胱氨酸溶液：10.0g/L，取1gL-半胱氨酸（生化试剂）于100mL烧杯中，用水溶解并稀释至100mL，临用前配制。5.10锑标准溶液：采用国家认可的锑标准溶液。5.11标准应用液：精确吸取锑标准溶液（100.0g/mL）2.5mL置于25mL容量瓶，用水定容至刻度，此为标准贮备液，浓度为10.0μg/mL，临用时用水将标准贮备液稀释成1.0μg/mL标准应用液。6样品的采集、运输和保存6.1依据GBZ/T295进行尿样采集，用具塞聚乙烯塑料瓶收集班末尿样≥50mL，及时测定尿比重。6.2样品空白：随机抽取与样品采集同批号的采尿用品2份，作为样品空白。6.3样品运输：将采集后的样品和样品空白置于清洁容器中冷藏运输。6.4样品保存：室温下可以保存3d，4℃条件下可以保存7d，置于-8℃以下可保存14d。7分析步骤7.1仪器操作参考条件：灯电流为80mA，负高压为270V，原子化器温度为200℃，原子化器高度为8mm，载气为氩气，载气流量为400mL/min，屏蔽气流量为800mL/min，测量方式为峰面积，载流：5%盐酸溶液，还原剂：10g/L硼氢化钾溶液。7.2标准曲线的绘制：取6个比色管，分别加入0.0µL、20.0µL、50.0µL、100.0µL、150.0µL、200.0µL标准应用液，依次分别加入0.5mL盐酸，2.0mLL-半胱氨酸溶液，用水定容至10mL，制备成0.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、15.0μg/L、20.0μg/L锑标准系列。参照仪器操作条件，将原子荧光光度计调节至最佳测定状态。首先进入空白值测定状态，连续用第1管进样以获得稳定的空白值，并执行自动扣底后，再依次测定各标准管。以测得的荧光强度值与相应的锑浓度（µg/L）绘制标准曲线（或由仪器自动稀释配制标准系列绘制标准曲线）。7.3样品的配制和预处理：充分摇匀样品，取1.0mL尿样于锥形瓶中，依次加入2mL硝酸镍溶液，3mL双氧水以及5mL硝酸，摇匀，静置15min，于温控电热板270℃消化至近干，冷却至室温后依次加GBZ/T302—20183入0.5mL盐酸，2mLL-半胱氨酸溶液，转移至10mL比色管中，用水清洗锥形瓶，洗液移入比色管中并定容至10mL，65℃水浴15min，混匀供测定。7.4样品空白的配制和预处理：依据GBZ/T173制作样品空白，向作为空白的采尿容器中加入与样品采集量相当的水，取1.0mL于锥形瓶中，其余处理步骤同7.3。7.5样品和样品空白的测定：用测定标准管的操作条件测定样品及样品空白溶液，空白测定结果应小于检出限。当检测结果大于检出限时，表明样品在采集、运输和存储过程中受到污染，批量样品应作废。通过测得的荧光强度值使用标准曲线计算锑的浓度（µg/L）。8计算8.1按式（1）计算尿样换算成标准比重（1.020）下的浓度校正系数（k）：11020.1SGk………………………………(1)式中：k——换算成标准比重下的浓度校正系数；SG——为实测比重。8.2按式（2）计算尿中锑的浓度kFCC0…………………………………(2)式中：C——尿中锑的浓度，单位为微克每升（μg/L）；C0——由标准曲线得锑浓度，单位为微克每升（μg/L）；F——样品稀释倍数；k——换算成标准比重下的浓度校正系数。9说明9.1方法检出限为0.06μg/L，方法定量下限为0.20μg/L；方法测定范围为0.20μg/L～20.00μg/L(按取1mL尿样计)。方法批内精密度相对标准偏差为0.51%～3.84%，批间精密度相对标准偏差为1.55%～4.58%，加标回收率为98.60%～102.80%。如果样品锑浓度超出测定范围，将样品稀释后测定。9.2L-半胱氨酸溶液为金属掩蔽剂和预还原剂，以消除共存离子干扰和价态干扰。对多种元素的干扰进行实验，结果发现，100μg/mL的K+、Na+、Mg2+、Zn2+、Fe2+、Ca2+、Mn4+、Cu2+、Pb2+、Hg2+；10μg/mL的Cr6+、Cd2+、Se2+；5μg/mL的As3+；1.0μg/mL的Sn2+；0.8μg/mL的Bi2+；12.5g/L的Ni2+对测定均不产生干扰。L-半胱氨酸亦能够消除锑元素的价态干扰。9.3采集接触者工作班末尿样，采集尿样应脱离现场环境，换下工作服，洗净手，以防止污染。9.4所用玻璃仪器及塑料胶管均先用50%盐酸溶液浸泡24h，再用10%硝酸溶液浸泡24h，最后用水冲洗、晾干备用。_______________________