GBZ∕T 300.163-2018 工作场所空气有毒物质测定 第163部分甲苯二异氰

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.163—2018工作场所空气有毒物质测定第163部分：甲苯二异氰酸酯Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair－Part163:Toluenediisocyanate2018-07-16发布2019-07-01实施中华人民共和国国家卫生健康委员会发布GBZ/T300.163—2018Ⅰ前言本部分为GBZ/T300《工作场所空气有毒物质测定》的第163部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分主要起草单位：上海市化工职业病防治院、浙江省疾病预防控制中心、上海市疾病预防控制中心。本部分主要起草人：王祖兵、王翔、袁伟明、朱怡平、林元杰。GBZ/T300.163—20181工作场所空气有毒物质测定第163部分：甲苯二异氰酸酯1范围GBZ/T300的本部分规定了测定工作场所空气中甲苯二异氰酸酯（TDI）的浸渍滤纸采集-高效液相色谱法。本部分适用于工作场所空气中甲苯二异氰酸酯浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范3甲苯二异氰酸酯的基本信息甲苯二异氰酸酯的基本信息见表1。表1甲苯二异氰酸酯的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）分子式相对分子质量甲苯-2,4-二异氰酸酯(Toluene-2,4-diisocyanate,2,4-TDI)584-84-9C9H6N2O2174.15甲苯-2,6-二异氰酸酯(Toluene-2,6-diisocyanate,2,6-TDI)91-08-74甲苯二异氰酸酯的浸渍滤纸采集-高效液相色谱法4.1原理空气中甲苯二异氰酸酯（TDI）与浸渍滤纸上的1-(2-吡啶基)哌嗪（1-2PP）反应生成TDI-脲衍生物而被吸附于滤纸上，经洗脱、过滤后，高效液相色谱仪测定，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。4.2仪器4.2.1玻璃纤维滤纸，孔径为0.8μm，直径为37mm或40mm。GBZ/T300.163—201824.2.2浸渍滤纸：在通风柜中，将玻璃纤维滤纸平铺于干净的平面载体上，向滤纸中心滴加0.50mL1-2PP溶液A，溶液应浸透整张滤纸。放置30min后，置于密闭避光容器中保存，2℃～8℃环境中可保存一个月。4.2.3采样夹，滤料直径为37mm或40mm。4.2.4空气采样器，流量0.1L/min～5.0L/min。4.2.5具塞刻度试管，5mL或10mL。4.2.6微量注射器，10μL或100μL。4.2.7有机相针式过滤器，孔径为0.45μm。4.2.8分析天平，精度为0.00001g和0.001g。4.2.9高效液相色谱仪，配有紫外检测器或二极管阵列检测器，仪器操作参考条件：a)色谱柱：C18柱，250mm×4.6mm×5μm，或其他分离性能近似的液相色谱柱；b)流动相：乙腈：乙酸铵溶液=40：60（体积比）；c)测定波长：254nm；d)流速：1.0mL/min；e)柱温：30℃；f)进样量：20μL。4.3试剂材料4.3.1除非另有规定外，所用试剂均为分析纯。水为GB/T6682规定的一级水。4.3.2乙腈：色谱纯。4.3.3二氯甲烷。4.3.4二甲基亚砜。4.3.5乙酸铵。4.3.61-(2-吡啶基)哌嗪（1-2PP）：纯度≥98%。4.3.7洗脱液：量取10mL二甲基亚砜倒入90mL乙腈中，混匀。4.3.8乙酸铵溶液（0.02mol/L）：称取1.540g乙酸铵，溶于水中，并定容至1000mL，混匀。4.3.91-2PP溶液A（2.0mg/mL）：称取0.200g1-2PP，溶于100mL二氯甲烷中。4.3.101-2PP溶液B（10.0mg/mL）：称取0.100g1-2PP，溶于10mL乙腈中。4.3.11甲苯-2,4-二异氰酸酯（2,4-TDI）：纯度≥98%。4.3.12甲苯-2,6-二异氰酸酯（2,6-TDI）：纯度≥98%。4.3.13标准溶液：准确称取适量2,4-TDI或2,6-TDI至棕色容量瓶中，用乙腈溶解并配成浓度约为2.0mg/mL的2,4-TDI或2,6-TDI标准贮备液，2℃～8℃避光环境中可保存一个星期。临用前用乙腈稀释配成混合标准溶液，每毫升含250μg2,4-TDI和250μg2,6-TDI。或用国家认可的标准溶液配制。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，用装好浸渍滤纸的采样夹，以定点采样方式、1L/min流量，采集15min空气样品。4.4.3长时间采样：在采样点，用装好浸渍滤纸的采样夹，以定点或个体采样方式、1L/min流量，采集≤1h空气样品。4.4.4采样后，打开采样夹，取出滤纸，接尘面朝里对折两次，放入预装有4mL洗脱液的具塞刻度试管中，密封后运输和保存。样品在2℃～8℃避光环境中可保存14天。GBZ/T300.163—201834.4.5样品空白：在采样点，打开装好浸渍滤纸的采样夹，立即取出滤纸，放入预装有4mL洗脱液的具塞刻度试管中，然后与样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理：室温下将具塞刻度试管中样品振荡洗脱10min，经针式过滤器过滤，滤液供测定。4.5.2标准系列的配制和测定：至少取6只容量瓶，各加0.10mL1-2PP溶液B，用微量注射器加入0μL～100μL混合标准溶液，振荡30s后，用洗脱液定容至5mL，配成0.00μg/mL～5.00μg/mL2,4-TDI和2,6-TDI的混合标准系列溶液。参照仪器操作条件，将高效液相色谱仪调节至最佳测定状态，分别测定混合标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的2,4-TDI或2,6-TDI浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的滤液。测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品滤液中2,4-TDI或2,6-TDI的浓度（μg/mL）。若滤液中待测物浓度超过测定范围，用洗脱液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6计算4.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（1）计算空气中TDI的浓度：DVccc021)(4…………………………………………………………(1)式中：c──空气中TDI的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；c1──测得样品滤液中2,4-TDI的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；c2──测得样品滤液中2,6-TDI的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；4──洗脱液的体积，单位为毫升（mL）；V0──标准采样体积，单位为升（L）；D──洗脱效率，%。4.6.3空气中TDI的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法中2,4-TDI和2,6-TDI的检出限均为0.003μg/mL，定量下限为0.01μg/mL，定量测定范围为0.01μg/mL～5.00μg/mL；以采集15L空气样品计，最低检出浓度为0.0008mg/m3，最低定量浓度为0.0027mg/m3，相对标准偏差为1.22%～4.10%。4.7.2本法对蒸气态和粒径2μm气溶胶态TDI的采集效率较高（90%），此情形下可长时间采样1h～4h；对粒径2μm气溶胶态TDI在某些情形下采集效率较低，比如粒径10μmTDI气溶胶与浸渍滤纸撞击后被截留，裹于其中的TDI可能无法与1-2PP充分反应，长时间采样时由于脱落或与空气中其他物质反应而损失，此情形下长时间采样的采样时间应≤1h。若无法判断TDI的存在状态，长时间采样的采样时间亦应≤1h。GBZ/T300.163—201844.7.3本法所用浸渍玻璃纤维滤纸的吸附容量为45μgTDI，若膜上所吸附的TDI超过此限值，可通过调节采样时间来降低吸附量。4.7.4本法的洗脱效率大于90%。不同批次的浸渍玻璃纤维滤纸应分别测定其洗脱效率。4.7.5本法4.5.2中标准曲线也可用色谱纯的TDI-脲衍生物来配制。TDI-脲衍生物的基本信息见表2。TDI-脲衍生物在紫外光谱上有两个特征吸收峰：254nm和313nm，当使用254nm作为测定波长受到干扰时，可选择313nm。表2TDI-脲衍生物的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）分子式相对分子质量换算系数（TDI/TDI-脲衍生物）2,4-TDI-脲衍生物（2,4-Bis(4-(2-pyridyl)-1-piperazinylcarbamyl)toluene）72375-21-4C27H32N8O2500.610.34792,6-TDI-脲衍生物（2,6-Bis(4-(2-pyridyl)-1-piperazinylcarbamyl)toluene）—