GB 23200.113-2018 食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测

质参考件PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建中华人民共和国国家标准备案号：XXXX-XXXX陨悦杂65.100G食品安全国家标准植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法20180621发布原原20181221原原实施Nationalfoodsafetystandard要Determinationof208pesticidesandmetabolitesresiduesinfoodsofplantorigin要Gaschromatography-tandemmassspectrometrymethod23200.113—2018GB发布国家市场监督管理总局中华人民共和国农业农村部中华人民共和国国家卫生健康委员会PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建—2018暋暋暋食品安全国家标准植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱质谱联用法1暋范围本标准规定了植物源性食品中208种农药及其代谢物(参见附录A)残留量的气相色谱质谱联用测定方法。本标准适用于植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定。2暋规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的应用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB2763暋食品安全国家标准暋食品中农药最大残留限量GB/T6682暋分析实验室用水规格和试验方法3暋原理试样用乙腈提取,提取液经固相萃取或分散固相萃取净化,植物油试样经凝胶渗透色谱净化,气相色谱质谱联用仪检测,内标法或外标法定量。4暋试剂和材料除非另有说明,在分析中仅使用分析纯的试剂,水为GB/T6682规定的一级水。4灡1暋试剂4灡1灡1暋乙腈(CH3CN,CAS号:75058)。4灡1灡2暋乙酸乙酯(CH3COOC2H5,CAS号:141786):色谱纯。4灡1灡3暋甲苯(C7H8,CAS号:108883):色谱纯。4灡1灡4暋环己烷(C6H12,CAS号:110827):色谱纯。4灡1灡5暋氯化钠(NaCl,CAS号:7647145)。4灡1灡6暋醋酸钠(CH3COONa,CAS号:6131904)。4灡1灡7暋醋酸(CH3COOH,CAS号:55896930)。4灡1灡8暋硫酸镁(MgSO4,CAS号:7487889)。4灡1灡9暋柠檬酸钠(Na3C6H5O7,CAS号:6132043)。4灡1灡10暋柠檬酸氢二钠(C6H6Na2O7,CAS号:6132054)。4灡2暋溶液配制4灡2灡1暋乙腈醋酸溶液(99+1,体积比):量取10mL醋酸加入990mL乙腈中,混匀。4灡2灡2暋乙腈甲苯溶液(3+1,体积比):量取100mL甲苯加入300mL乙腈中,混匀。4灡2灡3暋GPC流动相:环己烷乙酸乙酯溶液(1+1,体积比):量取500mL环己烷加入500mL乙酸乙酯中,混匀。1GB23200灡113—20184灡3暋标准品环氧七氯B内标和208种农药及其代谢物标准品,参见附录A,纯度曒95%。4灡4暋标准溶液配制4灡4灡1暋标准储备溶液(1000mg/L):准确称取10mg(精确至0灡1mg)各农药标准品,根据标准品的溶解性和测定的需要选丙酮或正己烷等溶剂溶解并定容至10mL,避光-18曟保存,有效期1年。4灡4灡2暋混合标准溶液(混合标准溶液A和B):按照农药的性质和保留时间,将208种农药及其代谢物分成A、B两个组。吸取一定量的农药标准储备溶液于250mL容量瓶中,用乙酸乙酯定容至刻度。混合标准溶液避光0曟~4曟保存,有效期1个月。4灡4灡3暋内标溶液:准确称取10mg环氧七氯B(精确至0灡1mg)用乙酸乙酯溶解后转移至10mL容量瓶中,定容混匀为内标储备液。内标储备溶液用乙酸乙酯稀释至5mg/L为内标溶液。4灡4灡4暋基质混合标准工作溶液:空白基质溶液氮气吹干,加入20毺L内标溶液,加入1mL相应质量浓度的混合标准溶液复溶,过微孔滤膜(4灡5灡6)。基质混合标准工作溶液应现用现配。注:空白基质溶液取样量应与相应的试样处理取样量一致。4灡5暋材料4灡5灡1暋固相萃取柱:石墨化炭黑氨基复合柱,500mg/500mg,容积6mL。4灡5灡2暋乙二胺N丙基硅烷化硅胶(PSA):40毺m~60毺m。4灡5灡3暋十八烷基硅烷键合硅胶(C18):40毺m~60毺m。4灡5灡4暋石墨化炭黑(GCB):40毺m~120毺m。4灡5灡5暋陶瓷均质子:2cm(长)暳1cm(外径)。4灡5灡6暋微孔滤膜(有机相):13mm暳0灡22毺m。5暋仪器5灡1暋气相色谱三重四极杆质谱联用仪:配有电子轰击源(EI)。5灡2暋凝胶渗透色谱仪或装置:配有25mm(内径)暳500mm,内装BioBeadsSX3填料或相当的净化柱。5灡3暋分析天平:感量0灡1mg和0灡01g。5灡4暋高速匀浆机:转速不低于15000r/min。5灡5暋离心机:转速不低于4200r/min。5灡6暋组织捣碎机。5灡7暋旋转蒸发仪。5灡8暋氮吹仪:可控温。5灡9暋涡旋振荡器。6暋试样制备6灡1暋试样制备蔬菜和水果的取样量按照相关标准的规定执行,食用菌样品随机取样1kg。样品取样部位按照GB2763的规定执行。对于个体较小的样品,取样后全部处理;对于个体较大的基本均匀样品,可在对称轴或对称面上分割或切成小块后处理;对于细长、扁平或组分含量在各部分有差异的样品,可在不同部位切取小片或截成小段后处理;取后的样品将其切碎,充分混匀,用四分法取样或直接放入组织捣碎机中捣碎成匀浆,放入聚乙烯瓶中。取谷类样品500g,粉碎后使其全部可通过425毺m的标准网筛,放入聚乙烯瓶或袋中。取油料作2GB23200灡113—2018物、茶叶、坚果和香辛料各500g,粉碎后充分混匀,放入聚乙烯瓶或袋中。植物油类搅拌均匀,放入聚乙烯瓶中。6灡2暋试样储存将试样按照测试和备用分别存放。于-18曟条件下保存。7暋分析步骤7灡1暋QuEChERS前处理7灡1灡1暋蔬菜、水果和食用菌称取10g试样(精确至0灡01g)于50mL塑料离心管中,加入10mL乙腈、4g硫酸镁、1g氯化钠、1g柠檬酸钠、0灡5g柠檬酸氢二钠及1颗陶瓷均质子,盖上离心管盖,剧烈振荡1min后4200r/min离心5min。吸取6mL上清液加到内含900mg硫酸镁及150mgPSA的15mL塑料离心管中;对于颜色较深的试样,15mL塑料离心管中加入885mg硫酸镁、150mgPSA及15mgGCB,涡旋混匀1min。4200r/min离心5min,准确吸取2mL上清液于10mL试管中,40曟水浴中氮气吹至近干。加入20毺L的内标溶液,加入1mL乙酸乙酯复溶,过微孔滤膜(4灡5灡6),用于测定。7灡1灡2暋谷物、油料和坚果称取5g试样(精确至0灡01g)于50mL塑料离心管中,加10mL水涡旋混匀,静置30min。加入15mL乙腈醋酸溶液(4灡2灡1)、6g无水硫酸镁、1灡5g醋酸钠及1颗陶瓷均质子,盖上离心管盖,剧烈振荡1min后4200r/min离心5min。吸取8mL上清液加到内含1200mg硫酸镁、400mgPSA及400mgC18的15mL塑料离心管中,涡旋混匀1min。4200r/min离心5min,准确吸取2mL上清液于10mL试管中,40曟水浴中氮气吹至近干。加入20毺L的内标溶液,加入1mL乙酸乙酯复溶,过微孔滤膜(4灡5灡6),用于测定。7灡1灡3暋茶叶和香辛料称取2g试样(精确至0灡01g)于50mL塑料离心管中,加10mL水涡旋混匀,静置30min。加入15mL乙腈醋酸溶液(4灡2灡1)、6g无水硫酸镁、1灡5g醋酸钠及1颗陶瓷均质子,盖上离心管盖,剧烈振荡1min后4200r/min离心5min。吸取8mL上清液加到内含1200mg硫酸镁、400mgPSA、400mgC18及200mgGCB的15mL塑料离心管中,涡旋混匀1min。4200r/min离心5min,准确吸取2mL上清液于10mL试管中,40曟水浴中氮气吹至近干。加入20毺L的内标溶液,加入1mL乙酸乙酯复溶,过微孔滤膜(4灡5灡6),用于测定。注:上述处理中净化前的上清液吸取量可根据需要调整,净化材料(无水硫酸镁、PSA、C18、GCB)用量按比例增减。7灡2暋固相萃取前处理7灡2灡1暋提取7灡2灡1灡1暋蔬菜、水果和食用菌称取20g试样(精确至0灡01g)于100mL塑料离心管中,加入40mL乙腈,用高速匀浆机15000r/min匀浆2min,加入5g~7g氯化钠剧烈振荡数次,4200r/min离心5min。准确吸取10mL上清液于100mL茄型瓶中。40曟水浴旋转蒸发至1mL左右,氮气吹至近干,待净化。7灡2灡1灡2暋谷物、油料、坚果、茶叶和香辛料称取5g试样(精确至0灡01g)于100mL塑料离心管中,加10mL水涡旋混匀,静置30min。加入20mL乙腈,用高速匀浆机15000r/min匀浆2min,加入5g~7g氯化钠剧烈振荡数次,4200r/min离心5min。准确吸取5mL上清液于100mL茄型瓶中,40曟水浴旋转蒸发至1mL左右,氮气吹至近干,待净化。7灡2灡2暋净化用5mL乙腈甲苯溶液(4灡2灡2)预洗固相萃取柱(4灡5灡1),弃去流出液。下接150mL鸡心瓶,放入3GB23200灡113—2018固定架上。将上述待净化试样用3mL乙腈甲苯溶液(4灡2灡2)洗涤至固相萃取柱中,再用2mL乙腈甲苯溶液(4灡2灡2)洗涤,并将洗涤液移入柱中,重复2次。在柱上加上50mL储液器,用25mL乙腈甲苯溶液淋洗小柱,收集上述所有流出液于150mL鸡心瓶中,40曟水浴中旋转浓缩至近干。加入50毺L内标溶液,加入2灡5mL乙酸乙酯复溶,过微孔滤膜(4灡5灡6),用于测定。7灡3暋GPC前处理称取1g食用油试样(精确至0灡01g)于10mL样品瓶中,加入GPC流动相(4灡2灡3)7mL混匀,将试样溶液置于GPC仪上净化,上样体积为5mL,流速为5mL/min,收集1000s~2700s时间段的洗脱液。将流出液浓缩至5mL,准确吸取4mL于10mL玻璃离心管中,40曟水浴中氮气吹至近干。加入20毺L的内标溶液,加入1mL乙酸乙酯复溶,过微孔滤膜(4灡5灡6),用于测定。7灡4暋测定7灡4灡1暋仪器参考条件a)暋色谱柱:14%腈丙基苯基86%二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱;30m暳0灡25mm暳0灡25毺m,或相当者;b)暋色谱柱温度:40曟保持1min,然后以40曟/min程序升温至120曟,再以5曟/min升温至240曟,再以12曟/min升温至300曟,保持6min;c)暋载气:氦气,纯度曒99灡999%,流速1灡0mL/min;d)暋进样口温度:280曟;e)暋进样量:1毺L;f)暋进样方式:不分流进样;g)暋电子轰击源:70eV;h)暋离子源温度:280曟;i)暋传输线温度:280曟;j)暋溶剂延迟:3min;k)暋多反应监测:每种农药分别选择一对定量离子、一对定性离子。每组所有需要检测离子对按照出峰顺序,分时段分别检测。每种农药的保留时间、定量离子对、定性离子对和碰撞电压,参见附录B。7灡4灡2暋标准工作曲线精确吸取一定量的混合标准溶液,逐级用乙酸乙酯释成质量浓度为0灡005mg/L、0灡01mg/L、0灡05mg/L、0灡1mg/L和0灡5mg/L的标准工作溶液。空白基质溶液氮气吹干,加入20毺L内标溶液,分别加入1mL上述标准工作溶液复溶,过微孔滤膜(4灡5灡6)配制成系列基质混合标准工作溶液,供气相色谱质谱联用仪测定。以农药定量离子峰面积和内标物定量离子峰面积的比值为纵坐标、农药标准溶液质量浓度和内标物质量浓度的比值为横坐标,绘制标准曲线。7灡4灡3暋定性及定量7灡4灡3灡1暋保留时间被测试样中目标农药色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较,相对误差应在暲2灡5%之内。7灡4灡3灡2暋定量离子、定性离