GBZT 300.133-2017 工作场所空气有毒物质测定 第133部分乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.133—2017部分代替GBZ/T160.68—2007工作场所空气有毒物质测定第133部分：乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair—Part133:Acetonitrile,acrylonitrileandmethylacrylonitrile2017-11-09发布2018-05-01实施GBZ/T300.133—2017I前言本部分为GBZ/T300的第133部分。本部分按照GB/T1.1—2009的规则起草。本部分代替GBZ/T160.68—2007《工作场所空气有毒物质测定腈类化合物》。本部分与GBZ/T160.68—2007相比，主要修改如下：——修改了标准名称；——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；——补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：——乙腈和丙烯腈的溶剂解吸-气相色谱法主要起草单位：复旦大学医学院公共卫生学院。主要起草人：陈楚良、江龙。——丙烯腈的热解吸-气相色谱法主要起草单位：黑龙江省劳动卫生职业病防治研究所。主要起草人：侯树椿、赵东民。——甲基丙烯腈的溶剂解吸-气相色谱法主要起草单位：广东省珠海市疾病预防控制中心、广东省江门市新会疾病预防控制中心。主要起草人：陈剑刚、范衍琼。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB/T16095－1995；——GB/T16097－1995；——GBZ/T160.68—2004；——GBZ/T160.68—2007。GBZ/T300.133—20171工作场所空气有毒物质测定第133部分：乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈1范围GBZ/T300的本部分规定了工作场所空气中乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈的溶剂解吸-气相色谱法，丙烯腈的热解吸-气相色谱法。本部分适用于工作场所空气中蒸气态乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈的基本信息乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈的基本信息见表1。表1乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈氰的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）分子式相对分子质量乙腈（Acetonitrile）75-05-8CH3CN41.05丙烯腈（Acrylonitrile）107-13-1CH2=CHCN53.06甲基丙烯腈（Methylacrylonitrile）126-98-7CH2=C(CH3)CN67.094乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈的溶剂解吸-气相色谱法4.1原理空气中的蒸气态乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈用活性炭采集，丙酮-二硫化碳溶液解吸后进样，气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。4.2仪器GBZ/T300.133—201724.2.1活性炭管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg活性炭。4.2.2空气采样器，流量范围为0L/min～1L/min。4.2.3溶剂解吸瓶，5mL。4.2.4微量注射器。4.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件：a)色谱柱：30m×0.32mm×0.5μm，FFAP；b)柱温：初温60℃，保持1min，以8℃/min升温至100℃；c)气化室温度：150℃；d)检测室温度：150℃；e)载气(氮)流量：1mL/min；f)分流比：10:1；g)尾吹：30mL/min。4.3试剂4.3.1解吸液（丙酮-二硫化碳溶液）：1体积丙酮与50体积二硫化碳混合，色谱鉴定无干扰峰。4.3.2标准溶液：容量瓶中加入解吸液，准确称量后，分别加入一定量的乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈，再准确称量，用解吸液稀释至刻度，由称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。于4℃冰箱保存，可使用5d。临用前，用解吸液稀释成400.0μg/mL乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈标准溶液；或用国家认可的标准溶液配制。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，用活性炭管以500mL/min流量采集15min空气样品。4.4.3长时间采样：在采样点，用活性炭管以50mL/min流量采集2h～8h空气样品。4.4.4采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存5d。4.4.5样品空白：在采样点，打开活性炭管两端，并立即封闭，然后与样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理：将前后段活性炭分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入1.0mL解吸液，封闭后，解吸10min，不时振摇。样品溶液供测定。4.5.2标准曲线的制备：取4支～7支容量瓶，用解吸液稀释标准溶液成0.0g/mL～400.0g/mL浓度范围的乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0L，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对应的乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈的浓度(μg/mL)。若样品溶液中待测物的浓度超过测定范围，用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6计算4.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（1）计算空气中乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈的浓度：GBZ/T300.133—20173DVvccC021)(…………………………………………………(1)式中：C——空气中乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；c1、c2——测得的前后段样品溶液中乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；v——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；V0——标准采样体积，单位为升（L）；D——解吸效率，%。4.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度（以采集7.5L空气样品计）、相对标准偏差、穿透容量（100mg活性炭）和平均解吸效率等方法性能指标见表2。应测定每批活性碳管的解吸效率。表2溶剂解吸-气相色谱法的性能指标性能指标化学物质乙腈丙烯腈甲基丙烯腈检出限/（g/mL）320.9定量下限/（g/mL）1073定量测定范围/（g/mL）10～4007～2003～200最低检出浓度/（mg/m3）0.40.30.1最低定量浓度/（mg/m3）1.20.90.3相对标准偏差/％2.6～5.60.8～9.83.8～4.8穿透容量/mg1416＞10平均解吸效率/％859093.54.7.2本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。5丙烯腈的热解吸-气相色谱法5.1原理空气中的蒸气态丙烯腈用硅胶管采集，热解吸后进样，气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。5.2仪器5.2.1硅胶管，热解吸型，内装200mg硅胶。5.2.2空气采样器，流量范围为0mL/min～500mL/min。5.2.3热解吸器。5.2.4注射器，1mL、100mL。5.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件：a)色谱柱：30m×0.32mm×0.5μm，FFAP；GBZ/T300.133—20174b)柱温：初温60℃，保持1min，以8℃/min升温至100℃；c)气化室温度：150℃；d)检测室温度：150℃；e)载气(氮)流量：0.5mL/min；f)分流比：10:1。5.3试剂5.3.1丙烯腈，20℃时，1μL液体的质量为0.8060mg。5.3.2标准气：临用前，用微量注射器准确抽取一定量的丙烯腈，注入100mL气密式玻璃注射器中，用清洁空气稀释至100.0mL，配成一定浓度的标准气。或用国家认可的标准气配制。5.4样品的采集、运输和保存5.4.1现场采样按照GBZ159执行。5.4.2短时间采样：在采样点，用硅胶管以100mL/min流量采集15min空气样品。5.4.3长时间采样：在采样点，用硅胶管以50mL/min流量采集1h～4h空气样品。5.4.4采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存5d。5.4.5样品空白：在采样点，打开硅胶管两端，并立即封闭，然后与样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。5.5分析步骤5.5.1样品处理：将硅胶管放入热解吸器中，将其进气口端与100mL注射器相连，另一端与载气（氮）相连，流量为100mL/min，于180℃下解吸至100.0mL。样品气供测定。5.5.2标准曲线的制备：取4支～7支100mL气密式玻璃注射器，用清洁空气稀释标准气成0.0μg/mL～0.20μg/mL浓度范围的丙烯腈标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样0.50mL，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对应的丙烯腈浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。5.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品气和样品空白气，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品气中丙烯腈的浓度(μg/mL)。若样品气中丙烯腈浓度超过测定范围，用清洁空气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.6计算5.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2按式（2）计算空气中丙烯腈的浓度。10000DVCC……………………………………………………(2)式中：C——空气中丙烯腈的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；C0——测得的样品气中丙烯腈的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升(μg/mL)；100——样品气的体积，单位为毫升(mL)；V0——标准采样体积，单位为升（L）；D——解吸效率，%。5.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。GBZ/T300.133—201755.7说明5.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.007μg/mL，定量下限为0.023μg/mL，定量测定范围为0.023μg/mL～0.2μg/mL；以采集1.5L空气样品计，最低检出浓度为0.5mg/m3，最低定量浓度为1.5mg/m3；相对标准偏差为3.6％～4.0％，穿透容量（200mg硅胶）为0.02mg，解吸效率为100％。应测定每批硅胶管的解吸效率。5.7.2现场空气中可能共存的甲醇、丙烯酸甲酯不干扰测定。5.7.3本法也可使用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。_________________________________