GBZT 300.59-2017 工作场所空气有毒物质测定 第59部分挥发性有机化合物

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.59—2017工作场所空气有毒物质测定第59部分：挥发性有机化合物Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair—Part59:Volatileorganiccompounds2017-11-09发布2018-05-01实施GBZ/T300.59—2017I前言本部分为GBZ/T300的第59部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分主要起草单位：江苏省疾病预防控制中心、上海市疾病预防控制中心、湖北省疾病预防控制中心、安徽省疾病预防控制中心。本部分主要起草人：李小娟、马永建、吉文亮、吴健、周长美、朱宝立、温忆敏、沈朝烨、邵生文、李永刚、张兵、单晓梅。GBZ/T300.59—20171工作场所空气有毒物质测定第59部分：挥发性有机化合物1范围GBZ/T300的本部分规定了工作场所空气中挥发性有机化合物（见表1）的溶剂解吸-气相色谱-质谱法。本部分适用于工作场所空气中挥发性有机化合物（见表1）蒸气浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3挥发性有机化合物的基本信息挥发性有机化合物的基本信息见表1。表1挥发性有机化合物的基本信息序号化学物质化学文摘号（CAS号）特征离子定量离子1正己烷（n-Hexane）110-54-356,57,86572正庚烷（n-Heptane）142-82-543,57,71433正辛烷（n-Octane）111-65-943,57,114434正壬烷（n-Nonane）111-84-243,57,85435环己烷（Cyclohexane）110-82-756,69,84846甲基环己烷（Methylcyclohexane）108-87-255,83,988371,2-二氯乙烷（1,2-Dichloroethane）107-06-262,64,98628三氯甲烷（Trichloromethane）67-66-347,83,85839四氯化碳（Carbontetrachloride）56-23-5117,119,12111710三氯乙烯（Trichloroethylene）79-01-695,130,132130GBZ/T300.59—20172表1（续）序号化学物质化学文摘号（CAS号）特征离子定量离子11四氯乙烯（Tetrachloroethylene）127-18-4129,164,16616612苯（Benzene）71-43-256,77,787813甲苯（Toluene）108-88-365,91,929114对二甲苯（p-Xylene）106-42-391,1069115间二甲苯（m-Xylene）108-38-316邻二甲苯（o-Xylene）95-47-617乙苯（Ethylbenzene）100-41-491,1069118苯乙烯（Styrene）100-42-578,103,10410419氯苯（Chlorobenzene）108-90-777,112,11411220丙酮（Acetone）67-64-142,43,5843212-丁酮（Butanone）78-93-343,57,724322甲基异丁基甲酮（Methylisobutylketone）108-10-143,57,584323二异丁基甲酮（2,6-Dimethyl-4-heptanone）108-83-857,85,1428524异佛尔酮（Isophorone）78-59-182,1388225环己酮（Cyclohexanone）108-94-155,69,989826乙酸甲酯（Methylacetate）79-20-943,59,744327乙酸乙酯（Ethylacetate）141-78-643,61,884328乙酸丙酯（Propylacetate）109-60-443,61,734329乙酸丁酯（Butylacetate）123-86-443,56,734330乙酸异丁酯（Isobutylacetate）110-19-043,56,734331乙酸戊酯（Amylacetate）628-63-743,55,704332乙酸异戊酯（Isoamylacetate）123-92-243,55,704333丙烯酸甲酯（Methylacrylate）96-33-355,855534丙烯酸乙酯（Ethylacrylate）140-88-555,73,9955GBZ/T300.59—20173表1（续）序号化学物质化学文摘号（CAS号）特征离子定量离子35丙烯酸丙酯（Propylacrylate）925-60-055,73,855536丙烯酸正丁酯（n-Butylacrylate）141-32-255,56,735537苯基醚（Phenylether）101-84-8141,142,170170内标氟苯（Fluorobenzene）462-06-670,96964挥发性有机化合物的溶剂解吸-气相色谱-质谱法4.1原理空气中挥发性有机化合物（见表1）的蒸气用活性炭采集，二硫化碳解吸，经气相色谱柱分离，质谱检测器检测，以氟苯作内标，由保留时间和质谱图定性，定量离子的峰面积之比定量。4.2仪器4.2.1活性炭管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg活性炭。4.2.2空气采样器：流量范围为0mL/min～500mL/min。4.2.3溶剂解吸瓶，2mL。4.2.4微量注射器。4.2.5气相色谱-质谱联用仪操作参考条件：。a)气相色谱仪操作参考条件：1)色谱柱：60m×0.20mm×1.12μm，VOC专用柱。2)柱温：初温38℃，保持3min；以5℃/min升至80℃，保持5min；以5℃/min升至140℃，保持1min；以40℃/min升至270℃，保持6min。3)气化室温度：270℃。4)载气(氦)流量：1.0mL/min。5)分流比：10:1。b)质谱仪操作参考条件:1)电子轰击离子源：EI；2)离子源能量：70eV；3)离子源温度：230℃；4)四极杆温度：150℃；5)接口温度：270℃；6)扫描范围：35amu～350amu；7)溶剂延迟：2min；8)溶剂切除时间：9.32min～10.40min。4.3试剂GBZ/T300.59—201744.3.1二硫化碳，色谱鉴定无干扰杂峰。4.3.2内标溶液：含10.0mg/mL氟苯的二硫化碳溶液。密封后冰箱冷冻保存。4.3.3标准溶液：加少量二硫化碳于容量瓶中，准确量取或称取一定量的一种或多种待测物，用二硫化碳定容，计算溶液中各待测物的浓度,为待测物的标准溶液。密封后冰箱冷冻保存。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，用活性炭管以100mL/min流量采集15min空气样品。4.4.3长时间采样：在采样点，用活性炭管以50mL/min流量采集2h～8h空气样品。4.4.4采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在4℃冰箱内可保存5d。4.4.5样品空白：在采样点，打开活性炭管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理将前后段活性炭分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入1.0mL二硫化碳及2.0μL内标溶液，盖紧瓶盖后，解吸30min，不时振摇。样品溶液供测定。4.5.2标准曲线的制备取4支～7支容量瓶，用二硫化碳稀释标准溶液成0.0μg/mL～250.0μg/mL浓度范围的待测物的标准系列，每毫升中含2.0μL内标溶液。参照仪器操作条件，将气相色谱-质谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0μL，使用表1中的各待测物的特征离子及参考定量离子，分别测定标准系列各浓度的定量离子与内标定量离子的峰面积之比（R值）。以测得的R值对相应的待测物浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。4.5.3样品测定4.5.3.1用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液。若样品溶液中待测物浓度超过测定范围，用每1mL二硫化碳含2.0μL内标溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.5.3.2定性分析：应同时满足：待测物的保留时间与其标准品的保留时间一致；测出的峰扣除适当的空白后，可采用直接计算机谱库NIST标准数据库检索定性，也可通过样品与标准品之特征离子图谱比较定性，比较特征离子时应符合下列要求：a)标准质谱中相对强度大于10%的特征离子均应出现在样品中；b)样品中符合上项要求特征离子的大小应在标准品相对离子强度的±20%之间；c)对于有些重要的离子，虽然其相对强度小于10%，也应列入评估中。4.5.3.3定量分析：测得的各待测物的R值由标准曲线或回归方程得样品溶液中各待测物的浓度（μg/mL）。4.6计算4.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（1）计算空气中待测物的浓度：DVVccc021)(.....................................(1)式中：c——空气中待测物的浓度，单位为毫克每立方米(mg/m3)；GBZ/T300.59—20175c1、c2——测得的前后段样品溶液中待测物的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升(μg/mL)；V——样品溶液的体积，单位为毫升(mL)；V0——标准采样体积，单位为升(L)；D——解吸效率，%。4.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度(以采集1.5L空气样品计)、相对标准偏差等方法性能指标见表2。各待测物的穿透容量（100mg活性炭）、解吸效率参考本标准的相关部分。但在工作场所空气中多种待测物共存情况下，要考虑相互影响。应测定每批活性炭管的解吸效率。表2方法性能指标化学物质检出限μg/mL定量下限μg/mL定量测定范围μg/mL最低检出浓度mg/m3最低定量浓度mg/m3相对标准偏差%丙酮0.401.31.3~1230.260.860.5~4.7乙酸甲酯0.371.21.2~1440.250.821.0~3.9正己烷0.170.560.56~1020.110.361.1~2.9丁酮0.150.50.5~1250.100.330.8~3.7乙酸乙酯0.090.30.3~1390.060.20.7~2.8丙烯酸甲酯0.100.330.33~1490.070.230.6~2.6三氯甲烷0.090.30.3~2310.060.20.7~5.51,2-二氯乙烷0.080.260.26~1950.050.160.7~5.2环己烷0.130.430.43~1220.090.30.6~2.0四氯化碳0.190.630.63~2470.130.430.8~6.2苯0.100.330.33~1370.070.230.7~3.7正庚烷0.140.460.46~1070.090.30.9~2.9丙烯酸乙酯0.130.430.43~1440.090.30.8~3.1三氯乙烯0.170.560.56~2280.110.361.0~2.5乙酸丙酯0.070.230.23~1390.050.160.7~3.1GBZ/T300.59—20176表2（续）化学物质检出限μg/mL定量下限μg/mL定量测定范围μg/mL最低检出浓度mg/m3最低定量浓度mg/m3相对标准偏差%甲基环己烷0.090.30.3~1200.060.20.9~2.7甲基异丁基甲酮0.100