GBZT 300.48-2017 工作场所空气有毒物质测定 第48部分臭氧和过氧化氢

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.48—2017代替GBZ/T160.32—2004工作场所空气有毒物质测定第48部分：臭氧和过氧化氢Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair—Part48:Ozoneandhydrogenperoxide2017-11-09发布2018-05-01实施GBZ/T300.48—2017I前言本部分为GBZ/T300的第48部分。本部分按照GB/T1.1－2009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T160.32－2004《工作场所空气有毒物质测定氧化物》。本部分与GBZ/T160.32－2004相比，主要修改如下：——修改了标准名称；——过氧化氢的溶液吸收-硫酸氧钛分光光度法更新了显色试剂；——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；——补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：——臭氧的溶液吸收-丁子香酚分光光度法主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所。主要起草人：黄雪祥。——过氧化氢的溶液吸收-硫酸氧钛分光光度法主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、天津市疾病预防控制中心。主要起草人：徐伯洪、肖宏瑞、王延让、张昊。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB/T16024－1995；——WS/T132－1999；——GBZ/T160.32－2004。GBZ/T300.48—20171工作场所空气有毒物质测定第48部分：臭氧和过氧化氢1范围GBZ/T300的本部分规定了工作场所空气中臭氧的溶液吸收-丁子香酚分光光度法和过氧化氢的溶液吸收-硫酸氧钛分光光度法。本部分适用于工作场所空气中臭氧和过氧化氢浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3臭氧和过氧化氢的基本信息臭氧和过氧化氢的基本信息见表1。表1臭氧和过氧化氢的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）分子式相对分子质量臭氧（Ozone）10028-15-6O348过氧化氢（Hydrogenperoxide）7722-84-1H2O2344臭氧的溶液吸收-丁子香酚分光光度法4.1原理空气中臭氧与丁子香酚反应生成甲醛，甲醛与二氯亚硫酸汞钠及盐酸副玫瑰苯胺反应生成紫红色化合物，用分光光度计在560nm波长下测定吸光度，进行定量。4.2仪器4.2.1大气泡吸收管。4.2.2空气采样器，流量范围为0L/min～5L/min。GBZ/T300.48—201724.2.3具塞比色管，10mL。4.2.4恒温水浴箱。4.2.5分光光度计，具1cm比色皿。4.3试剂4.3.1实验用水为蒸馏水，试剂为分析纯。4.3.2丁子香酚（4-烯丙基-2-甲氧基苯酚）：临用前，通过亚硫酸钠结晶柱（6mm×80mm）提纯。4.3.3四氯汞钠溶液：1.36g氯化汞和0.58g氯化钠溶于100mL水中。4.3.4二氯亚硫酸汞钠溶液：0.12g无水亚硫酸钠溶于100mL四氯汞钠溶液中，应在24h内使用。4.3.5盐酸副玫瑰苯胺溶液：0.16g盐酸副玫瑰苯胺溶于24mL盐酸（ρ20＝1.18g/mL）中，加水至100mL。4.3.6标准溶液：取2.8mL甲醛（含量36％～38％），用水稀释至1000mL。标定后，稀释成100.0g/mL标准贮备液。置于冰箱内保存可使用3个月。临用前，用水稀释成5.0g/mL甲醛标准溶液。或用水稀释国家认可的甲醛标准溶液配制。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，串联两支大气泡吸收管，前管装1mL丁子香酚，后管装10.0mL水，以2.0L/min流量采集≤15min空气样品。采样后，立即封闭吸收管的进出气口；置于清洁的容器中运输和保存。样品应在24h内测定。4.4.3样品空白：在采样点，打开装10.0mL水的大气泡吸收管的进出气口，并立即封闭，然后与样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理：用吸收管中的样品溶液洗涤进气管内壁3次后，取5.0mL样品溶液于具塞比色管中，供测定。4.5.2标准曲线的制备：取5支～8支具塞比色管，分别加入0.0mL～2.0mL甲醛标准溶液，各加水至5.0mL，配成0.0g/mL～2.0g/mL浓度范围的甲醛标准系列。向各标准管中加入0.5mL二氯亚硫酸汞钠溶液，摇匀，加入0.5mL盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀；置30℃水浴中20min后，用分光光度计在560nm波长下，分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的甲醛浓度（g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中甲醛的浓度(g/mL)。若样品溶液中甲醛浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6计算4.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（1）计算空气中臭氧的浓度：46.21000VCC...................................(1)式中：C——空气中臭氧的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；GBZ/T300.48—2017310——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0——测得的样品溶液中甲醛的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；2.46——由甲醛换算成臭氧的系数；V0——标准采样体积，单位为升（L）。4.7说明4.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的定量下限为0.06g/mL，定量测定范围为0.06g/mL～2g/mL；以采集30L空气样品计，最低定量浓度为0.02mg/m3；平均相对标准偏差为3.2%，平均采样效率90%。4.7.2本法采样流量对测定结果有影响，应加以控制。4.7.3亚硫酸钠在四氯汞钠溶液中的含量对显色影响很大，50mL四氯汞钠溶液中无水亚硫酸钠含量在0.05g～0.07g之间，显色较稳定，灵敏度较高。4.7.4显色温度对显色影响较大，应控制在30℃1℃。4.7.5式（1）中的换算系数2.46=1.5448/30，其中：48为臭氧的分子量，30为甲醛的分子量，1.54为换算成中性碘化钾方法测定臭氧结果的系数。4.7.6空气中共存的氧化氮不干扰测定，若有甲醛共存时，可多串联1支吸收管以测定甲醛，由测定结果中减去。4.7.7甲醛的标定方法：取20.0mL甲醛溶液于250mL碘量瓶中，加入20.0mL0.050mol/L碘溶液（溶解12.7g升华碘和30g碘化钾于水中，并稀释至1000mL）。加15mL1mol/L氢氧化钠溶液，放置15min。加20mL0.5mol/L硫酸溶液，放置15min。用0.100mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL10g/L淀粉溶液，继续滴定至无色。同时以水代替甲醛溶液滴定，作为空白。按式（2）计算甲醛的量（mg）：0.20)(5.121vv甲醛...............................(2)式中：v1——滴定空白时硫代硫酸钠溶液的用量，单位为毫升（mL）；v2——滴定甲醛溶液时硫代硫酸钠溶液的用量，单位为毫升（mL）；1.5——1mL0.050mol/L碘溶液相当于甲醛的量，单位为毫克（mg）。5过氧化氢的溶液吸收-硫酸氧钛分光光度法5.1原理空气中的蒸气态和雾态过氧化氢用装有硫酸氧钛溶液的多孔玻板吸收管采集，并反应生成黄色化合物，用分光光度计在410nm波长下测量吸光度，进行定量。5.2仪器5.2.1多孔玻板吸收管。5.2.2空气采样器，流量范围为0L/min～2L/min。5.2.3具塞刻度试管，10mL。5.2.4分光光度计，具1cm比色皿。5.3试剂GBZ/T300.48—201745.3.1实验用水为去离子水，经煮沸放冷后使用，试剂为分析纯。5.3.2吸收液（硫酸氧钛溶液）：4g硫酸氧钛溶于5mL硫酸（ρ20＝1.84g/mL）中，缓慢倒入约80mL水中，放至室温后，用水定容至100mL。临用前,用水稀释10倍。5.3.3标准溶液：用水稀释15mL30%（体积分数）过氧化氢至250mL。标定后，根据高锰酸钾溶液的用量计算出过氧化氢的浓度，为标准储备液。临用前，用水稀释成100.0g/mL过氧化氢标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。5.4样品的采集、运输和保存5.4.1现场采样按照GBZ159执行。5.4.2短时间采样：在采样点，用装有10.0mL吸收液的多孔玻板吸收管，以1.0L/min流量采集空气样品，当样品溶液呈现淡黄色时，立即停止采样，记录采样时间。采样后，立即封闭吸收管的进出气口，置清洁的容器内运输和保存。样品应在24h内测定。5.4.3样品空白：在采样点，打开装有10.0mL吸收液的多孔玻板吸收管的进出气口，并立即封闭，然后与样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。5.5分析步骤5.5.1样品处理：用吸收管中的样品溶液洗涤进气管内壁3次后，从进气管将样品溶液吹入具塞刻度试管中；取出5.0mL样品溶液，置于另一具塞刻度试管中，加入2.0mL水，混匀，供测定。5.5.2标准曲线的制备：取5支～8支具塞比色管，分别加入0.0mL～1.80mL过氧化氢标准溶液，各加水至2.0mL，分别加入5.0mL吸收液，摇匀，配成0.0g～180.0g含量范围的过氧化氢标准系列。用分光光度计在410nm波长下，分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的过氧化氢的含量（g）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。5.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液；测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中过氧化氢的含量（g）。若样品溶液中过氧化氢浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.6计算5.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2按式（3）计算空气中过氧化氢的浓度：02VMC........................................(3)式中：C——空气中过氧化氢的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；M——测得的5mL样品溶液中过氧化氢的含量（减去样品空白），单位为微克（g）；V0——标准采样体积，单位为升（L）。5.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。5.7说明5.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的定量下限为1.2g/mL，定量测定范围为1.2g/mL～36g/mL；以采集15L空气样品计，最低定量浓度为0.8mg/m3；平均相对标准偏差＜4.1％，采样效率为100％。5.7.2采样时，应注意观察样品溶液颜色的变化，当样品溶液开始变黄色时，应停止采样。GBZ/T300.48—201755.7.3臭氧对本法有正干扰，低于3mg/m3的二氧化硫不干扰本法。5.7.4过氧化氢的标定：a)试剂：1)硫酸溶液，1mol/L。2)高锰酸钾标定溶液，C（1/5KMnO4）=0.1000mol/L。b)标定：取出2.5mL过氧化氢溶液，于250mL锥形瓶中，加入20mL硫酸溶液，用高锰酸钾标定溶液滴定至溶液呈粉红色，保持30s。c)计算：按式（4）计算过氧化氢的浓度。VCvC017.00..................................(4)式中：C——过氧化氢溶液的浓度，单位为微