GBZT 300.26-2017 工作场所空气有毒物质测定 第26部分锡及其无机化合物

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.26—2017部分代替GBZ/T160.22—2004工作场所空气有毒物质测定第26部分：锡及其无机化合物Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair—Part26:Tinanditsinorganiccompounds2017-11-09发布2018-05-01实施GBZ/T300.26—2017I前言本部分为GBZ/T300的第26部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T160.22—2004《工作场所空气有毒物质测定锡及其化合物》。本部分与GBZ/T160.22—2004相比，主要修改如下：——修改了标准名称；——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；——补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：——二氧化锡的干灰化-栎精分光光度法主要起草单位：四川省劳动卫生职业病防治研究所。主要起草人：林葆华。——锡及其无机化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法主要起草单位：四川省疾病预防控制中心、湖北省武汉市职业病防治院。主要起草人：武皋绪、赵承礼、黄忠科、宋为丽、艾中元、张莉。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB16216—1996附录A；——GB/T17062—1997；——GBZ/T160.22—2004。GBZ/T300.26—20171工作场所空气有毒物质测定第26部分：锡及其无机化合物1范围GBZ/T300的本部分规定了工作场所空气中锡及其无机化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法和二氧化锡的干灰化-栎精分光光度法。本部分适用于工作场所空气中锡及其无机化合物（包括二氧化锡等）浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3锡及其无机化合物的基本信息锡及其无机化合物的基本信息见表1。表1锡及其无机化合物的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）元素符号/分子式相对原子质量/相对分子质量锡（Tin）7440-31-5Sn118.7二氧化锡（Tindioxide）18282-10-5SnO2150.74锡及其无机化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法4.1原理空气中气溶胶态锡及其无机化合物用微孔滤膜采集，酸消解后，用乙炔-空气火焰原子吸收分光光度计在224.6nm波长下测定吸光度，进行定量。4.2仪器4.2.1微孔滤膜，孔径0.8μm。4.2.2大采样夹，滤料直径为37mm或40mm。4.2.3小采样夹，滤料直径为25mm。GBZ/T300.26—201724.2.4空气采样器，流量范围为0L/min～2L/min和0L/min～10L/min。4.2.5烧杯，50mL。4.2.6控温电热器。4.2.7具塞刻度试管，10mL。4.2.8容量瓶，25mL。4.2.9原子吸收分光光度计，具乙炔-空气火焰燃烧器和锡空心阴极灯。4.3试剂4.3.1实验用水为去离子水，用酸为优级纯。4.3.2消解液：1体积硝酸（ρ20＝1.42g/mL）与9体积盐酸（ρ20＝1.18g/mL）混合。4.3.3盐酸溶液，10%(体积分数）。4.3.4标准溶液：用水稀释国家认可的锡标准溶液成500.0μg/mL锡标准应用液。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5.0L/min流量采集15min空气样品。4.4.3长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0L/min流量采集2h～8h空气样品。4.4.4采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。4.4.5样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入4mL消解液，盖上表面皿。在控温电热器上130℃左右消解至消解液体积约0.5mL；取下放冷后，用盐酸溶液定量转移入具塞刻度试管中，并定容至10.0mL，样品溶液供测定。4.5.2标准曲线的制备：取5支～8支25mL容量瓶，分别加入0.0mL～6.0mL锡标准应用液，用盐酸溶液定容，配成0.0g/mL～120.0g/mL浓度范围的锡标准系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在224.6nm波长下，用乙炔-空气富燃气火焰分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的锡浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中锡的浓度（μg/mL）。若样品溶液中锡浓度超过测定范围，用盐酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6计算4.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（1）计算空气中锡的浓度：0010VCC.......................................(1)式中：C——空气中锡的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；GBZ/T300.26—2017310——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0——测得的样品溶液中锡的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；V0——标准采样体积，单位为升（L）。4.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.5μg/mL，定量下限为1.6μg/mL，定量测定范围为1.6μg/mL～120μg/mL；以采集75L空气样品计，最低检出浓度为0.07mg/m3，最低定量浓度为0.2mg/m3；相对标准偏差为1.5％～1.8％，采样效率为98.9％～99.8％，加标回收率为98.2%～102.4%。4.7.2样品溶液中锡浓度为40μg/mL时，500μg/mLNi2＋、Fe3＋、Zn2＋、Pb2＋,100μg/mLNa＋、Al3＋、Mn2＋、As3＋、Cr6＋、Ca2＋,50μg/mLCd2＋、Cu2＋不干扰测定。4.7.3本法不能测定锡的氧化物及以气体或蒸气态存在的锡化合物。若测定锡的氧化物，可采用二氧化锡的干灰化-栎精分光光度法中的样品处理方法。计算时，将锡浓度乘以系数1.28为二氧化锡的浓度。5二氧化锡的干灰化-栎精分光光度法5.1原理空气中二氧化锡用微孔滤膜采集，灰化后，锡离子在酸性溶液中、硫脲存在下与栎精反应生成黄色络合物，用分光光度计在440nm波长下测定吸光度，进行定量。5.2仪器5.2.1微孔滤膜，孔径0.8μm。5.2.2大采样夹，滤料直径为37mm或40mm。5.2.3小采样夹，滤料直径为25mm。5.2.4空气采样器，流量范围为0L/min～2L/min和0L/min～10L/min。5.2.5铁坩埚或镍坩埚，30mL。5.2.6高温炉。5.2.7具塞比色管，25mL。5.2.8分光光度计，具1cm比色皿。5.3试剂5.3.1实验用水为去离子水，用酸为优级纯，试剂为分析纯。5.3.2栎精（檞皮素）乙醇溶液，1g/L。5.3.3硫脲溶液，50g/L。5.3.4盐酸溶液A，4mol/L。5.3.5盐酸溶液B，1mol/L。5.3.6氢氧化钠溶液A，400g/L。5.3.7氢氧化钠溶液B，40g/L。5.3.8乙醇，95％(体积分数）。5.3.9标准溶液：用盐酸溶液B稀释国家认可的锡标准溶液成20.0μg/mL二氧化锡标准应用液。5.4样品的采集、运输和保存GBZ/T300.26—201745.4.1采样按照GBZ159执行。5.4.2短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5.0L/min流量采集15min空气样品。5.4.3长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0L/min流量采集2h～8h空气样品。5.4.4采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。5.4.5样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。5.5分析步骤5.5.1样品处理：将采过样的微孔滤膜放入坩埚中，在电炉上加热炭化后，加入1.5mL氢氧化钠溶液A，在电炉上加热除去水分，移入300C高温炉内加热，再升温至700C，保持15min，取出冷却。熔融物用8mL水煮沸溶解，用慢速定量滤纸过滤入具塞比色管中，用2mL沸水洗涤坩埚2次，洗涤液过滤入具塞比色管中，放冷后，用水稀释至10.0mL。摇匀，样品溶液供测定。5.5.2标准曲线的制备：取5支～8支具塞比色管，分别加入0.0mL～1.0mL二氧化锡标准应用液，各加盐酸溶液B至1.0mL，配成0.0g/mL～20.0g/mL浓度范围的二氧化锡标准系列。向各标准管中加入0.5mL氢氧化钠溶液B、2mL硫脲溶液、2mL乙醇，摇匀；加入1.0mL栎精溶液，摇匀；放置15min，用分光光度计于440nm波长下，分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的二氧化锡浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。5.5.3样品测定：分别取1.0mL样品溶液和样品空白溶液，按照测定标准系列的操作条件进行测定，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得溶液中二氧化锡的浓度（μg/mL）。若样品溶液中二氧化锡浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.6计算5.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2按式（2）计算空气中二氧化锡的浓度：0010VCC...................................(2)式中：C——空气中二氧化锡的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；10——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0——测得的样品溶液中二氧化锡的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；V0——标准采样体积，单位为升（L）。5.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。5.7说明5.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的定量下限为0.8μg/mL，定量测定范围为0.8μg/mL～20μg/mL；以采集75L空气样品计，最低定量浓度为0.11mg/m3；相对标准偏差为1.8％～6.7％，平均采样效率为96.9％。5.7.2本法的最适反应条件：酸度为0.01mol/L～0.1mol/L盐酸溶液，栎精乙醇溶液用量为1.0mL～2.0mL，硫脲溶液用量为0.5mL～2.5mL。5.7.3样品溶液中1倍量的锑对测定稍有干扰。GBZ/T300.26—201755.7.4新的铁坩埚和镍坩埚应经灼烧，除去油污后洗净，用盐酸溶液（1+3）浸泡除锈，再用体积分数均为5%的硝酸溶液和硫酸溶液的等体积混合溶液浸泡5min后，洗净晾干，在700℃钝化处理5min～10min。_________________________________