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第8章有机化学(含选修)第3节卤代烃醇与酚课标解读1.了解乙醇、苯酚的结构和主要性质及重要应用。掌握常见有机反应类型。2．掌握卤代烃的结构与性质以及它们之间的相互转化。掌握取代、加成、消去等有机反应类型。3．掌握醇、酚的结构与性质及应用。4．了解有机化合物分子中官能团之间的相互影响。5．了解醇与卤代烃的相互转化。要点网络A层级必备知识·关键能力卤代烃1．卤代烃的物理性质及对环境的影响烃分子里的氢原子被______原子取代后生成的化合物，官能团为_______________，饱和一元卤代烃的通式为_______________。卤素—X(Cl、Br、I)CnH2n＋1X(n≥1)(1)物理性质(2)卤代烃对环境的影响氟氯烃在大气平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。2．卤代烃的化学性质(1)水解反应①反应条件：________________________。②C2H5Br在碱性条件下水解的反应方程式为____________________________________。氢氧化钠的水溶液、加热C2H5Br＋NaOH――→H2O△C2H5OH＋NaBr(2)消去反应①概念有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不饱和键(如碳碳双键或碳碳叁键)化合物的反应。②反应条件：_______________________。氢氧化钠的醇溶液、加热③溴乙烷发生消去反应的化学方程式为__________________________________________________。④＋2NaOH――→醇△_________________________。CH3CH2Br＋NaOH――→醇△CH2===CH2↑＋NaBr＋H2OCH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O提醒：卤代烃中所含卤素原子的检验R—X―――――→NaOH水溶液△R—OH―――――――――→稀硝酸酸化中和过量的NaOHNaX――――→AgNO3溶液若产生白色沉淀，则卤素原子为氯原子若产生淡黄色沉淀，则卤素原子为溴原子若产生黄色沉淀，则卤素原子为碘原子(3)卤代烃水解反应和消去反应的比较反应类型水解反应(取代反应)消去反应反应条件强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热断键方式反应本质和通式卤代烃分子中—X被水中的—OH所取代，生成醇；R—CH2—X＋NaOH――→H2O△____________＋NaX相邻的两个碳原子间脱去小分子HX；＋NaOH――→醇△__________＋NaX＋H2O应用引入—OH，生成含—OH的化合物消去HX，生成含碳碳双键或碳碳叁键的不饱和化合物R—CH2OH注意：消去反应的卤代烃的结构应具备连接卤素原子的碳原子的邻位碳原子上含有氢原子，即。3．卤代烃的获取方法(1)取代反应乙烷与Cl2反应的化学方程式：___________________________________。苯与Br2反应的化学方程式：_________________________________。C2H5OH与HBr反应的化学方程式：_________________________________。CH3CH3＋Cl2――→光照CH3CH2Cl＋HClC2H5OH＋HBr――→△C2H5Br＋H2O(2)不饱和烃的加成反应丙烯与Br2、HBr反应的化学方程式：__________________________________________、CH3—CH===CH2＋HBr――→催化剂或_______________________________________。乙炔与HCl制氯乙烯的化学方程式：___________________________________。CH2===CHCH3＋Br2―→CH2BrCHBrCH3或CH3—CH2—CH2BrCH≡CH＋HCl――→催化剂△CH2===CHCl命题点1卤代烃的性质及应用1．(2019·玉溪模拟)下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物说法正确的是()A．四种物质中分别加入氯水，均有红棕色液体生成B．四种物质中加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸呈酸性，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成C．四种物质中加入NaOH的醇溶液共热，然后加入稀硝酸呈酸性，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成D．乙发生消去反应得到两种烯烃B[这四种有机物均不能与氯水反应，A项不正确；B项描述的是卤代烃中卤素原子的检验方法，操作正确，B项正确；甲、丙和丁均不能发生消去反应，C项不正确；乙发生消去反应只有一种产物，D项不正确。]2．以下物质中，按要求填空：①CH2Br②CH3CH2CH2Br③CH3Br④CH3CHBrCH2CH3(1)上述物质中既能发生水解反应又能发生消去反应的是________。(2)物质④发生消去反应的条件为________________________，产物有___________________________________________________________________________________________________________。(3)由物质②制取1,2丙二醇的合成路线为_______________________________________________________________(注明条件)。[答案](1)②④(2)氢氧化钠的醇溶液，加热CH2===CHCH2CH3、CH3CH===CHCH3、NaBr、H2O(3)CH3CH2CH2Br――――――→NaOH醇溶液△CH3CH===CH2――→Br2消去反应的规律(1)两类卤代烃不能发生消去反应①与卤素原子相连的碳原子没有邻位碳原子，如CH3Cl。②与卤素原子相连的碳原子有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子，如。(2)有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如：CH2===CH—CH2—CH3(或CH3—CH===CH—CH3)＋NaCl＋H2O。(3)型卤代烃，发生消去反应可以生成R—C≡C—R，如BrCH2CH2Br＋2NaOH――→醇△CH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O。命题点2卤代烃在有机合成中的重要作用3．富马酸(反式丁烯二酸)与Fe2＋形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：[答案](1)取代反应消去反应加成反应(2)①＋Cl2――→光照＋HCl②＋2NaOH――→醇△＋2NaBr＋2H2O(1)下列转化的反应类型：A→B：__________，B→C：__________；C→D：__________。(2)写出下列转化的化学方程式：①A→B：__________________________________________。②D→E：__________________________________________。4．化合物A可由环戊烷经三步反应合成：反应1的试剂与条件为________；反应2的化学方程式为_________________________________________________________；反应3可用的试剂为________，化学方程式为_________________________________________________________________________________________________________________________。[答案]Cl2/光照＋NaOH――→H2O△＋NaClO2/Cu2＋O2――→Cu△2＋2H2O卤代烃在有机合成中的四大作用(1)桥梁作用(2)改变官能团的个数如CH3CH2Br――→NaOH醇，△CH2===CH2――→Br2CH2BrCH2Br。(3)改变官能团的位置如CH2BrCH2CH2CH3――→NaOH醇，△CH2===CHCH2CH3――→HBr。(4)进行官能团的保护如在氧化CH2===CHCH2OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：CH2===CHCH2OH――→HBr――→氧化―――――――→①NaOH/醇，△②H＋CH2===CH—COOH。醇与酚1．醇、酚的概念和醇的分类(1)醇是羟基与_____或_________上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为__________________。(2)酚是羟基与苯环_____相连而形成的化合物，最简单的酚为________________。烃基苯环侧链直接CnH2n＋1OH(n≥1)苯酚(OH)(3)醇的分类[补短板](1)醇与酚的官能团均为羟基(—OH)；(2)酚与芳香醇属于不同类别的有机物，不属于同系物；(3)在醇分子中，同一个碳原子上不能连接2个或2个以上的—OH。因为。2．醇与酚的物理性质(1)醇类物理性质的变化规律物理性质递变规律密度一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而_____沸点②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远_____烷烃水溶性低级脂肪醇_______水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐_____升高高于易溶于减小(2)苯酚的物理性质①纯净的苯酚是_____晶体，有_____气味，易被空气氧化呈_______。②苯酚常温下在水中的溶解度_____，当温度高于_____时，能与水_____，苯酚___溶于酒精。③苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上，应立即用______洗涤。无色特殊粉红色不大65℃混溶易酒精3．乙醇与苯酚的组成与结构(1)乙醇的组成和结构(2)苯酚的组成和结构4．醇与酚的化学性质(1)从化学键的变化理解醇的化学性质以乙醇为例试剂及条件断键位置反应类型化学方程式Na___置换_________________________________________HBr，加热____________________________________________________O2(Cu)，加热①③__________________________________________________①2C2H5OH＋2Na―→2C2H5ONa＋H2↑②取代C2H5OH＋HBr――→△C2H5Br＋H2O2C2H5OH＋O2――→Cu△2CH3CHO＋2H2O氧化浓硫酸，170℃__________________________________________________浓硫酸，140℃①②_________________________________________CH3COOH(浓硫酸，加热)___取代(酯化)______________________________________________②④消去C2H5OH――→浓硫酸170℃CH2===CH2↑＋H2O取代2C2H5OH――→浓硫酸140℃C2H5OC2H5＋H2O①CH3COOH＋C2H5OH浓硫酸△CH3COOC2H5＋H2O(2)酚的化学性质①苯环对羟基的影响——弱酸性(酚—OH比醇—OH活泼)a．电离方程式为_______________________，苯酚俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊试液变红。b．与活泼金属反应：2C6H5OH＋2Na―→_______________。C6H5OHC6H5O－＋H＋2C6H5ONa＋H2↑c．与碱的反应：苯酚的浑浊液中―――――――→加入NaOH溶液液体变澄清―――――――→再通入CO2气体溶液又变浑浊。该过程中发生反应的化学方程式分别为_____________________________________、_____________________________________________。C6H5OH＋NaOH―→C6H5ONa＋H2OC6H5